Cтраница 1
Неидеальная доля изобарного потенциала смешения выражается при этом обычно в виде суммы неидеальных долей изобарного потенциала смешения бинарных систем, образованных веществами, входящими в многокомпонентную систему, и дополнительных членов, учитывающих совместное взаимодействие всех компонентов друг с другом. Эти члены включают эмпирические коэффициенты, которые определяются по данным о равновесии в трехкомпонент-ной системе. [1]
Неидеальная доля изобарного потенциала смешения выражается при этом обычно в виде суммы неидеальных долей изобарного потенциала смешения бинарных систем, образованных веществами, входящими в многокомпонентную систему, и дополнительных членов, учитывающих совместное взаимодействие всех компонентов друг с другом. Эти члены включают эмпирические коэффициенты, которые определяются по данным о равновесии в трехкомпонентной системе. [2]
Различные формы зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава растворов были исследованы Воолем [278], который получил для многокомпонентных систем уравнения для определения коэффициентов активности компонентов, по форме аналогичные уравнениям Маргулеса и Ван-Лаара для бинарных систем. В табл. 33 дана сводка уравнений для расчета коэффициентов активности компонентов тройных систем. Уравнения ( 255) и ( 256), предложенные Вильсоном [165] были приведены выше. [3]
Неидеальная доля изобарного потенциала смешения выражается при этом обычно в виде суммы неидеальных долей изобарного потенциала смешения бинарных систем, образованных веществами, входящими в многокомпонентную систему, и дополнительных членов, учитывающих совместное взаимодействие всех компонентов друг с другом. Эти члены включают эмпирические коэффициенты, которые определяются по данным о равновесии в трехкомпонент-ной системе. [4]
Неидеальная доля изобарного потенциала смешения выражается при этом обычно в виде суммы неидеальных долей изобарного потенциала смешения бинарных систем, образованных веществами, входящими в многокомпонентную систему, и дополнительных членов, учитывающих совместное взаимодействие всех компонентов друг с другом. Эти члены включают эмпирические коэффициенты, которые определяются по данным о равновесии в трехкомпонентной системе. [5]
Эта величина, называемая в иностранной литературе избыточной свободной энергией смешения, является неидеальной долей изобарного потенциала смешения. [6]
В количественной форме влияние давления на свойства бинарных азеотролов одним из иервыос установил Киреев, исходя из допущения, что зависимость неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава изображается симметричной кривой. [7]
В количественной форме влияние давления на свойства бинарных азеотролов одним из тервык установил Киреев, исходя из допущения, что зависимость неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава изображается симметричной кривой. [8]
Общие закономерности, устанавливающие влияние разделяющего агента на коэффициент относительной летучести заданной бинарной смеси, могут быть выведены [15] на основании анализа свойств функции Ф [ см. уравнение ( 86) ], пропорциональной неидеальной доле изобарного потенциала смешения. [9]
Общие закономерности, устанавливающие влияние разделяющего агента на коэффициент относительной летучести заданной бинарной смеси, могут быть выведены [15] на основании анализа свойств функции Ф [ см. уравнение ( 88) ], пропорциональной неидеальной доле изобарного потенциала смешения. [10]
Музиль и Брейтенхубер [194], исследовав метод численного интегрирования уравнения Дюгема - Маргулеса, пришли к выводу, что интегрирование всегда следует производить в направлении увеличения общего давления. Кроме этих способов, было предложено также рассчитывать равновесие по общему давлению, используя различные эмпирические зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения [195] или коэффициентов активности [196 - 198] от состава. [11]
Музиль и Брейтенхубер [194], исследовав метод численного интегрирования уравнения Дюгема - Маргулеса, пришли к выводу, что интегрирование всегда следует производить в направлении увеличения общего давления. Кроме этих способов, было предложено также рассчитывать равновесие по общему давлению, используя различные эмпирические зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения [195] или коэффициентов активности [196 - 198] от состава. [12]
С увеличением числа компонентов в системе не только резко возрастают трудности экспериментального исследования условий фазового равновесия, главным образом из-за возрастающей сложности определения состава равновесных фаз, но и резко увеличивается объем необходимой экспериментальной работы. Относящиеся к этому предложения различных авторов можно разделить на две группы. В первую из них входят методы расчета, основанные на использовании уравнения Дюгема - Маргулеса и эмпирических зависимостей неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава смесей. [13]
Необходимо иметь в виду еще одно обстоятельство. Во всех прогнозах обычно принимается, что в бинарной системе возможен один азеотроп - положительный или отрицательный. Соответственно с этим принимается, что и в тройной системе может образовываться один азеотроп. Между тем, недавно появилось сообщение [147] о бинарной системе бензол - перфторбензол, в которой имеются два азеотропа - положительный и отрицательный. Как показывает анализ такое положение возможно при условии S-об-разной формы зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава бинарных смесей, обусловливающей наличие экстремальных точек на кривых зависимости коэффициентов активности компонентов от состава. При этом в тройной системе, включающей такую бинарную, должно быть более одного тройного азеотропа. Такие системы на практике редки, но возможны. Поэтому установление строгих закономерностей, определяющих условия образования азеотропных смесей, особенно многокомпонентных, представляет большие трудности. [14]