Cтраница 4
Все сказанное позволяет нарисовать примерную картину процесса кристаллизации твердых углеводородов, содержащихся в маслах. [46]
Депарафинизация нефтепродуктов может осуществляться несколькими методами: кристаллизацией твердых углеводородов при охлаждении сырья; кристаллизацией твердых углеводородов при охлаждении раствора сырья в избирательных растворителях; комплексообразованием с карбамидом; каталитическим превращением твердых углеводородов в низкозастывающие продукты; адсорбционным разделением сырья на высоко - и низкозастывающие компоненты; биологическим воздействием. Наиболее широкое промышленное применение получили методы депарафинизации с использованием избирательных растворителей; реже используют процесс карбамидной депарафинизации, главным образом для понижения температуры застывания дистиллятов дизельных топ-лив. [47]
![]() |
Зависимость адсорбции от содержания смол в растворе.| Зависимость показателей процесса депарафинизации от содержания ПАВ. [48] |
Как указывалось выше, большое влияние на процесс кристаллизации твердых углеводородов оказывают смолистые вещества, содержащиеся в рафинатах. Вследствие неоднородности этих веществ в зависимости от содержания в их молекулах тех или иных структурных групп форма и размер кристаллов твердых углеводородов могут быть различными, что особенно важно при использовании поверхностно-активных присадок в качестве модификаторов структуры твердых углеводородов. [49]
![]() |
Зависимость адсорбции от содержания смол в растворе.| Зависимость показателей процесса депарафинизации от содержания ПАВ в - остаточном рафинате смеси западно-сибирских нефтей. [50] |
Как указывалось выше, большое влияние на процесс кристаллизации твердых углеводородов оказывают смолистые вещества, содержащиеся в рафинатах. Вследствие неоднородности этих веществ в зависимости от содержания в их молекулах тех или иных структурных групп форма и размер кристаллов твердых углеводородов могут быть различными, что особенно важно при использовании поверхностно-активных присадок в качестве модификаторов структуры твердых углеводородов. [51]
Эффективность действия синтетических и природных ПАВ на процесс кристаллизации твердых углеводородов, в значительной степени связанная с полярностью молекул этих веществ, количественно оценивается величиной дипольного момента. Промышленные присадки, с помощью которых можно управлять процессом кристаллизации при выделении твердых углеводородов из нефтяных дисперсий, представляют собой раствор активного вещества в нефтяном масле. Для определения дипольных моментов молекул присадок были выделены [199] активные части путем диализа с использованием тонкой резиновой мембраны по методике, предложенной в работах [200, 201], обеспечивающей достаточно высокую степень отделения присадки от масла без существенной потери самой присадки. Содержание в молекулах присадок 1, 2, 4-замещенных ароматических колец подтверждает наличие полос поглощения с частотами 1600 - 1500, 1125 - 1000 и 870 - 830 см-1. Широкие полосы в области ж3440 см-1 указывают на присутствие межмолекулярно связанных гидроксильных групп, а полоса поглощения с частотой к 3610 см - 1, относящаяся к несвязанным ОН-группам, характерна для фенолов. [52]
В кристаллизаторах этого типа, разработанных в ГрозНИИ, кристаллизация твердых углеводородов осуществляется при непосредственном смешении сырья с предварительно охлажденными порциями растворителя. Кристаллизатор смешения представляет собой колонну ( рис. 55), разделенную перегородками 4 на секции, в каждую из которых поддается охлажденный растворитель. Обе жидкости контактируют при помощи перемешивающих устройств 3; приводом вала служит электромотор. К корпусу 1 прикреплены отражатели 2, способствующие лучшему-перемешиванию сырья с растворителем. При таком способе кристаллизации образуются крупные разобщенные кристаллы твердых углеводородов, что увеличивает скорость разделения суспензии на фильтрах и уменьшает содержание масла в твердой фазе. [53]
![]() |
Схема кристаллизатора. [54] |
В кристаллизаторах этого типа, разработанных в ГрозНИИ, кристаллизация твердых углеводородов осуществляется при непосредственном смешении сырья с предварительно охлажденными порциями растворителя. Кристаллизатор смешения представляет собой колонну ( рис. 4.17), разделенную перегородками 4 на секции, в каждую из которых подается охлажденный растворитель. Сырье I и первая порция растворителя вводятся в нижнюю часть кристаллизатора. Обе жидкости контактируют при помощи перемешивающих устройств 3, приводом вала служит электромотор. К корпусу / прикреплены отражатели 2, способствующие лучшему перемешиванию сырья с растворителем. Сверху кристаллизатора выводится суспензия твердых углеводородов III. При таком способе кристаллизации образуются крупные разобщенные кристаллы твердых углеводородов, что увеличивает скорость разделения суспензии на фильтрах и уменьшает содержание масла в твердой фазе. [55]
Исследования [31, 35, 36, 52] показали, что в присутствии смол происходит кристаллизация твердых углеводородов в дендритной или агрегатной форме. [56]
![]() |
Зависимость растворимости парафинов с температурой плавления 54 С в сжиженных газах и жидких парафиновых углеводородах от молекулярной массы растворителя. [57] |
В процессах депарафинизации и обезмасливания, осуществляемых путем охлаждения и кристаллизации твердых углеводородов из растворов сырья в избирательных растворителях, основное значение имеет растворимость этих компонентов как в масляной части фракции, так и в применяемых растворителях. Для депарафинизации масел и обезмасливания твердых углеводородов предложены и испытаны сотни растворителей и их смесей. [58]
В настоящее время депарафинизация масел и обезмасли-вание парафинов осуществляется методом кристаллизации твердых углеводородов из раствора МЭК - толуол. [59]
С точки зрения адсорбционного механизма действия модификаторов структуры в процессе кристаллизации твердых углеводородов наиболее эффективными будут те присадки, которые обладают большим ди-польным моментом и в молекуле которых, кроме циклических структур, содержатся алкильные радикалы достаточной длины. Подобное строение присадок обусловливает и наиболее сильное взаимодействие их молекул с молекулами смол, в результате которого возникают сильно полярные ЭДА-комплексы; их образование соответствует области малых концентраций присадок. Такие комплексы влияют на процесс кристаллизации твердых углеводородов и на формирование сольватных оболочек. Это хорошо согласуется с результатами модифицирующего действия присадок в процессе депарафинизации остаточного ра-фината. [60]