Cтраница 3
Одной из особенностей кристаллизации цеолитов В и Е является склонность к образованию сферолитов, достигающих в некоторых случаях до 20 ц, в диаметре. [31]
Для изучения скорости кристаллизации цеолита в течение всего периода кристаллизации алюмосиликатного геля через каждые полчаса отбирали отдельные промежуточные пробы, которые исследовали рентгенографически и электронномикроскопически. [32]
Самый простой способ кристаллизации цеолита в лабораторных условиях заключается в следующем: приготавливают сильно пересыщенный водный раствор соответствующего состава и выдерживают его при относительно низкой температуре, в пределах 0 - 300 С. При этом процесс кристаллизации протекает в неравновесных условиях, и потому состав продуктов определяется кинетическими факторами. Прекрасный обзор условий синтеза цеолитов в различных алюмосиликатных системах приведен в гл. Брека [1], более подробные описания содержатся в многочисленных статьях и патентах. Поскольку процесс кристаллизации является термодинамически неравновесным, состав раствора и условия кристаллизации можно менять в широких пределах и соответственно можно получить новые цеолиты или модифицировать их состав и физические свойства, например, соотношение SiO2 / Al203 или размер кристаллов. Для описания состава продуктов синтеза используют не диаграммы фазовых равновесий, подчиняющиеся правилу фаз, а диаграммы реакций. [33]
При описании кинетики кристаллизации цеолитов в виде поликристаллических сростков необходимо учитывать, что в этом случае лимитирующей стадией процесса является зарождение кристаллов или образование щелочного алюмосиликата. [34]
Как показывают исследования кристаллизации цеолитов в алюмо-силикатных системах, термодинамические параметры температура, давление, концентрация) далеко не всегда определяют конечные результаты процесса. Значительное влияние на эти результаты могут оказывать природа и состояние реагентов, используемых при синтезе цеолитов, предварительная обработка исходных алюмосиликатных смесей, не приводящая к изменению химического состава системы, затравки, условия перемешивания и другие, часто трудноконтролируемые факторы. В таких случаях для понимания особенностей кристаллизации цеолитов исследование кинетических аспектов кристаллизации приобретает исключительное значение. [35]
В расположении полей кристаллизации цеолитов на диаграммах составов находит отражение различная стабильность в щелочных средах ( Si, A1, 0) - каркасов с разным соотношением Si: А1 в них и проявляется общая для гетерогенных систем-зависимость состава кристаллизующихся фаз от состава системы. [36]
Время, необходимое для кристаллизации цеолитов, может изменяться от нескольких сот до десятков миллионов лет в зависимости от характера и состава среды минералообразования. Гидролиз стекла способен также привести к формированию какого-либо глинистого минерала, например монтмориллонита. [37]
Ранее указывалось, что кристаллизация цеолитов быстрее протекает в сильнощелочных средах. [38]
Роль жидкой фазы при кристаллизации цеолитов проявляется также и во влиянии щелочности на кинетику и результаты кристаллизации. Известно [ И, 15 - 18 ], что увеличение содержания щелочи в силикаалю-могелях приводит не только к сокращению продолжительности их кристаллизации, но и к уменьшению размеров образующихся кристаллов цеолитов. Последнее указывает на рост числа зародышей кристаллов с увеличением концентрации щелочных катионов. По-видимому, именно щелочные катионы с окружающими их гидратными оболочками являются теми ядрами, вокруг которых в растворе при нагревании гелей и даже в процессе гелеобразования формируются структурные блоки зародышей кристаллов. [39]
С другой стороны, кристаллизация цеолита типа А лучше всего происходит только в условиях малого избытка NaaO в геле. [40]
![]() |
Электронные микрофотографии твердой фазы на различных стадиях кристаллизации ( X 10 000. [41] |
Действие затравки в процессе кристаллизации цеолитов было показано в [1-3] на примере цеолита А и фожазита, положительное влияние затравки на качество кристаллов NaA отмечено в [4], но на таком длительном процессе, как образование кристаллов эрионита, эффект ее особенно заметен. На рис. 1, 3 показано, что в присутствии затравки ( кристаллы эрионита в количестве около 1 % от веса исходного геля) инкубационный период кристаллизации сокращается больше чем вдвое, несколько ускоряется и сама кристаллизация, так что в целом длительность процесса образования эрионита уменьшается со 150 - 160 до 60 - 65 час. [42]
Описаны результаты исследования процесса кристаллизации цеолитов и изложен механизм формирования цеолита типа фожазита и пентасила. [43]
Поэтому исследования химических аспектов кристаллизации цеолитов приобретают особое значение для понимания механизма образования и роста кристаллов цеолитов в водных щелочноалюмосиликатных системах. [44]
Поэтому для понимания механизма кристаллизации цеолитов и определения условий воспроизводимого управляемого синтеза важное значение приобретают исследования не только фазовых диаграмм и полей кристаллизации, но и кинетики процесса кристаллизации. [45]