Cтраница 3
Кристаллизации геля не наблюдалось, что было подтверждено рентгенографически и электрон-номикроскопически. [31]
Образование гидросиликата кальция и гидрата окиси кальция определяет собой процесс схватывания цемента и бетона. Кристаллизация гелей определяет собой твердение цемента. Твердеющая масса представляет частицы неразложившихся зерен, окруженные гелем двухкальциевого гидросиликата, непрерывно кристаллизующийся гель Са ( ОН) 2 и растущие игольчатые кристаллы гидроокиси кальция и трехкальциевого гидроалюмината. Кристаллы трехкаль-циевого гидроалюмината и кристаллы гидрата окиси кальция образуют переплетающуюся игольчатую структуру наподобие войлока, сцементированную гелем гидросиликата кальция. Благодаря такой структуре прочность затвердевшего цемента и бетона очень высока. [32]
В дальнейшем происходит уплотнение геля двухкальциевого гидроалюмпната и кристаллизация продуктов гидратации. Уплотнение и кристаллизация геля глиноземистого цемента протекают очень интенсивно, что обеспечивает быстрое нарастание прочности. Примерно через 5 - G ч прочность глиноземистого цемента может достичь 30 % и более от марочной, через сутки твердения - выше 90 %, а в 3-суточном возрасте - марочную прочность. [33]
![]() |
Кинетические кривые роста массы кристаллов цеолитов.| Рост линейных размеров кристаллов NaX при 90 С ( / и распределение кристаллов по размерам в конечном продукте ( 2. [34] |
Из того что точки перегиба оказываются во всех случаях в узком интервале значений Z, ( 52 Z, 60), следует, что переход стадии ускоряющегося роста массы в стадию замедляющегося роста начинается после того, как масса остающейся в геле аморфной фазы становится меньше массы растущих кристаллов. Так как общее число растущих кристаллов не должно уменьшаться в течение кристаллизации гелей, то положение точки перегиба на кинетических кривых должно быть связано с началом уменьшения линейной скорости роста кристаллов. [35]
Механизм образования зародышей кристаллов цеолитов в кристаллизующихся силикаалюмогелях выяснен еще далеко не полностью. Результаты, полученные при исследовании линейной скорости роста кристаллов в процессе кристаллизации гелей и распределения кристаллов по размерам в конечных продуктах кристаллизации ( при допущении независимости скорости роста кристаллов от их размеров в течение всего процесса кристаллизации) [62, 75], свидетельствуют о непостоянстве скорости нуклеации в кристаллизующихся силикаалюмогелях и экстремальном характере ее изменения во времени. [36]
В случае морденита в качестве 5Ю2 - содержащего сырья используют кремнезем в высокореакционной аморфной форме. Следует отметить, что соотношение компонентов в реакционной смеси оказывает влияние на процесс кристаллизации гелей при получении морденита. Обычно кристаллизацию ведут при низкой щелочности среды, а следовательно, при высоких температурах. В связи с этим при получении морденита для составления исходных смесей применяется коллоидный кремнезем в виде геля или золя, а не силикат щелочного элемента. [37]
Существенно, что во всех случаях ( кроме кривых 4 и 8) значения показателя степени при t в уравнении ( 7) оказываются больше четырех. Поскольку при постоянной скорости нуклеации и постоянной скорости роста п 4 [78], при п4 кристаллизация гелей должна происходить на автокаталитической стадии процесса кристаллизации в условиях возрастания либо скорости нуклеации, либо линейной скорости роста кристаллов. [38]
По мнению Гулфаца и Сэнда [66], при введении затравки на ее поверхности происходит нуклеация и наблюдающееся ускорение процесса кристаллизации обусловлено, главным образом, образованием новых зародышей. В отличие от этого, Качирек и Лехерт [69, 71] исходят из представлений, что в процессе кристаллизации гелей с затравками происходит рост только кристаллов затравки, а новые зародыши кристаллов не образуются. [39]
Рассматриваются основные проблемы синтеза пористых кристаллов - цеолитов. Анализируются экспериментальные данные по коллоидно-химической структуре щелочных силикоалюмогелей, поля кристаллизации цеолитов на диаграммах состава и данные по кинетике кристаллизации гелей. Излагаются развитые автором представления о механизме кристаллизации цеолитов при нагревании щелочных силикоалюмогелей. [40]
![]() |
Внешний вид поперечного сечения образцов I, 2, 3 и. констант иновского шлака. [41] |
Эндоэффект при 170 С соответствует потере адсорбированной и слабо связанной гелевой фазой воды. Эндоэффект при 440 С относится к разложению алюминийзамещен-кого гидрохлорсиликата ( гидрохлоралюмосиликата) магния; экзо-эффект 740 С указывает на кристаллизацию серпентинового геля. [42]
Затем дигидрат сульфата кальция переходит в кристаллическую форму. Исходя из подобной предпосылки, твердение строительного гипса разбивают на три этапа: растворение полугидрата, образование геля дигидрата и кристаллизация геля. Само развитие твердой структуры тоже может быть представлено в виде двух процессов. Первый обеспечивает образование каркаса за счет срастания отдельных кристаллов между собой. Второй приводит к зарастанию каркаса. По сути дела и тот и другой процессы связаны с за-родышеобразованием и ростом частиц. Речь идет лишь о порядке формирования кристаллической структуры. [43]
Отсюда логически вытекает, что предварительное выдерживание гелей при комнатных температурах должно приводить к интенсивной нуклеации в гелях. При этом может оказаться, что даже общее время, затраченное на старение и кристаллизацию, будет существенно меньше времени кристаллизации гелей одинакового состава, не подвергавшихся старению. [45]