Cтраница 2
Полученные кристаллические продукты были подвергнуты детальному анализу. Результаты анализов показывали, что полученные кристаллические вещества однородны по составу н должны содержать именно то органическое вещество, являющееся при данных условиях селективной кристаллизации более склонным к переходу в кристаллическую форму. [16]
В настоящее время разделение рацематов а-аминокислот осуществляют в промышленном масштабе. Для этого широко используют хроматографическое разделение на носителях с хи-ральными группами с помощью закрепленных ( обычно говорят иммобилизованных) на носителях ферментов, а также методы селективной кристаллизации. Помимо этого достаточно часто применяют химические методы расщепления рацематов ( см. разд. [17]
Общим условием для любого процесса выделения кристаллов из раствора является наличие пересыщения. При увеличении степени пересыщения сверх некоторого предела происходит спонтанная кристаллизация, которая приводит к осаждению всех веществ, находящихся в растворе в пересыщенном состоянии, и в этом случае селективной кристаллизации достичь не удается. Как было показано в работах [7, 8], пересыщенные растворы представляют собой ультрамикрогетерогенные системы, которые являются промежуточными между истинными и коллоидными растворами. Квазикристаллы такой системы существуют кратковременно, распадаясь в одной точке раствора и возникая в другой. Такие квазикристаллы, достигая при определенном пересыщении критического размера, могут являться центрами кристаллизации. Величина критического размера кристаллов, находящихся в равновесии с раствором, зависит от пересыщения, температуры и физико-химических свойств раствора. [18]
Другая часть кристаллического соединения включения с оптически активным углеводородом добавлена к синтетическому рацемическому 3-метилоктану. Полученные данные позволяют предположить, что при внесении в виде затравки кристаллов соединения включения с оптически активным 3-метилоктаном, по-видимому, наступает динамическое равновесие в соединении включения между оптически активным углеводородом, находящимся в полости соединения включения, и тем же рацемическим углеводородом среды. В результате этого число центров, ведущих оптически селективную кристаллизацию, уменьшается. В случае соединения включения с 3-метилнонаном такого вытеснения оптически активных молекул из соединения включения молекулами среды не происходит или происходит в малой степени. Вследствие этого вызываемое такой кристаллической затравкой разделение рацемата оказывается более эффективным. [19]