Кристаллит - полиэтилен
Cтраница 2
Молекулярный вес полиэтилена, как во всяком свободнорадикальном процессе, зависит от условий полимеризации: давления, температуры и количества инициатора. При увеличении давления и снижении температуры степень полимеризации полиэтилена возрастает. Для получения полиэтилена с высоким молекулярным весом процесс полимеризации необходимо проводить при высоких давлениях и низких температурах. Нижний предел температуры ограничен температурой плавления кристаллитов полиэтилена 105 - 110 С. Кроме того, по мере снижения температуры уменьшается скорость реакции. [16]
Такой эффект объясняется нарушением кристалли - ской решетки за счет так называемых ресниц, которые представляют собой концы молекул, выходящих из одного монокристалла и внедряющихся в соседний кристалл. Из этих ресниц может состоять почти вся аморфная область монокристалла полиэтилена. При сильном измельчении полимера в шаровой мельнице орторомбические кристаллиты полиэтилена частично переходят в моноклинные. [17]
 |
Зависимость интенсивности РТЛ от температуры ( кривая высвечивания для полиизобутилена. [18] |
На кривой РТЛ для полиэтилена высокого давления ( ПЭВД) ( рис. 9.4) четко проявляются три максимума свечения. Это означает, что в данном полимере существует три области перехода, каждая из которых характеризует определенный релаксационный процесс. Максимум при температуре - 53 С ( а-процесс) характеризует движение в некристаллических областях полимера и соответствует размораживанию сегментальной подвижности. Максимум при температуре - 106 С обусловлен молекулярным движением в дефектных областях кристаллитов полиэтилена. Самый низкотемпературный максимум при - 146 С связан с молекулярным движением в кристаллических областях полиэтилена. [19]
Когда молекулы расположены в неопределенном порядке, структура вещества называется аморфной. Если молекулы располагаются с соблюдением определенной закономерности при сохранении между ними одинаковых расстояний, структура вещества носит название кристаллической. Кристаллическая структура вещества проявляется в таких его оптических свойствах, как двойное лучепреломление, образование интерференционных полос при просвечивании и в его механических свойствах. Полиэтилен может служить примером кристаллического полимера. На отдельных участках линейные молекулы полиэтилена входят в тесное соприкосновение и расстояние между ними становится соизмеримым с расстоянием между атомными комплексами внутри молекулы. Эти участки плотной упаковки молекул называются кристаллитами. Кристаллиты полиэтилена и вообще кристаллического полимера расположены относительно друг друга под различными углами, между ними образуются пустоты и пространства, заполненные аморфными частями молекул. Поэтому, строго говоря, абсолютно кристаллического строения нет и у кристаллических полимеров. [20]
Страницы: 1 2