Cтраница 1
Полимерные кристаллиты являются лишь составной частью сферолитов, представляющих гораздо более сложные сборные конструкции; в наиболее часто встречающихся фабриллярных сферолитах кристаллиты являются составной частью лучей - фибриллоподобных элементов ( подробнее см. гл. [1]
![]() |
Монокристаллы полимеров ( х 30 000. [2] |
Полимерные кристаллиты по сравнению с низкомолекулярными обладают значительно меньшей упорядоченностью структуры, причем степень этой упорядоченности может меняться. Кристаллизация при теми-рах, близких к точке стеклования, приводит к образованию небольших малоупорядоченных кристаллитов. Отжиг при высоких темп - pax, близких к точке плавления, обычно увеличивает размеры кристаллитов и степень упорядоченности. [3]
![]() |
Монокристаллы полимеров ( х 30 000.| Расположение складок макромолекул в монокристаллах полиэтилена. [4] |
Полимерные кристаллиты по сравнению с низкомолекулярными обладают значительно меньшей упорядоченностью структуры, причем степень этой упорядоченности может меняться. Кристаллизация при темп-рах, близких к точке стеклования, приводит к образованию небольших малоупорядоченных кристаллитов. Отжш при высоких темп - pax, близких к точке плавления, обычно увеличивает размеры кристаллитов и степень упорядоченности. [5]
Полимерные кристаллиты имеют еще одно важное отличие от настоящих кристаллов низкомолекулярных веществ. [6]
![]() |
Схемы строения макромолекулы гуттаперчи. [7] |
Лримером полимерного кристаллита, построенного из параллельных, плотно упакованных цепей. [8]
Примером полимерного кристаллита, построенного из параллельных, плотно упакованных цепей. [9]
На рентгенодифрактометре исследуются образцы полимерных кристаллитов, отличающихся температурой термообработки или временем выдержки при постоянной температуре. [10]
В связи с ламелярной морфологией полимерных кристаллитов, образованных макромолекулами в складчатой конформации, температура их плавления Тт, регистрируемая экспериментально, зависит не только от химической природы макромолекулы, но и от степени кристалличности образца и высоты кристаллитов, измеряемой в направлении вдоль длинных осей макромолекул. Значения Т т, приведенные в табл. 2.4, были определены одним из следующих способов. [11]
При изучении текстурированных образцов важно знать, какая ось в полимерных кристаллитах совпадает с осью текстуры. Если структура кристаллитов известна, то для этого необходимо найти индексы рефлексов, расположенных на меридиане текстуррентгенограммы или непосредственно вблизи него. В подавляющем большинстве случаев вдоль оси текстуры направлены оси макромолекул. В этом случае на меридиане должны быть рефлексы ool или ok о в зависимости от типа кристаллич. Если же на меридиане оказываются др. рефлексы, то это означает, что ось текстуры не совпадает с осью макромолекул в образце. В общем случае, вне зависимости от того, имеются или отсутствуют рефлексы на меридиане, при известной структуре полимера всегда можно рассчитать, с какой осью в кристаллите совпадает ось текстуры. [12]
Удалось установить, что газы, по-видимому, нерастворимы в полимерных кристаллитах; коэффициент растворимости Н был представлен в виде Я ос, где а - доля аморфного полимера. Величина Н сильно изменялась во всех трех модификациях полиэтилена, причем она оказалась очень малой для гелия, но постоянно возрастала с увеличением параметра потенциала Леннарда-Джонсона г / k для растворенного газа. Поскольку отношение e / k примерно пропорционально нормальной температуре кипения, этот результат аналогичен наблюдению Каммермейера и Рутца ( см. раздел 2.8) о том, что поверхностная диффузия в стекле Викор возрастает с увеличением нормальной температуры кипения адсорбированного газа. [13]
При изучении текстурированных образцов важно знать, какая ось в полимерных кристаллитах совпадает с осью текстуры. Если структура кристаллитов известна, то для этого необходимо найти индексы рефлексов, расположенных на меридиане текстуррентгенограммы или непосредственно вблизи него. В подавляющем большинстве случаев вдоль оси текстуры направлены оси макромолекул. В этом случае на меридиане должны быть рефлексы ool или oko в зависимости от типа кристаллич. Если же на меридиане оказываются др. рефлексы, то это означает, ято ось текстуры не совпадает с осью макромолекул в образце. В общем случае, вне зависимости от того, имеются или отсутствуют рефлексы на меридиане, при известной структуре полимера всегда можно рассчитать, с какой осью в кристаллите совпадает ось текстуры. [14]
Могут возникать упорядоченные микрообласти и при складывании цепей, по аналогии с полимерными кристаллитами гибкоцепных полимеров. Эти микрообласти ( складчатые структурные микроблО - ки) играют роль предзародышей кристаллизации в полимерах. [15]