Кристалличность - полиамид
Cтраница 1
Кристалличность полиамидов с циклическими группировками в цепи зависит от содержания амидных связей. Стоимость исходных веществ ( диаминов и дикарбоновых кислот), получаемых из продуктов нефтехимии, находится на обычном уровне. Алицикли-ческие и алифатически-ароматические полиамиды многих типов производятся в промышленном масштабе с середины 60 - х годов. Они устойчивы к гидролизу и применяются в качестве высокотермостойких полимеров конструкционного назначения, перерабатываемых обычными способами. Из чисто ароматических полиамидов ( полиарамидов) в промышленности выпускается только поли-лг-фениленизофталамид. Верхняя температура длительной эксплуатации этого полимера равна около 230 С; он используется в качестве волокна для огнезащитной одежды, высокотермостойких газовых фильтров и электроизоляции. Пресс-массы на основе поли-ж-фениленизофталамида перерабатываются при 320 - 330 С. В опытном масштабе выпускаются регулярные сополиамиды с карбо - и гетероциклами в цепи. Из регулярных карбоциклических ароматических сополиамидов вырабатываются высокомодульные волокна. Они обладают более высокой термостойкостью, чем соответствующие статистические сополиамиды. Регулярные сополимеры с гетероциклическими звеньями в цепи лучше растворяются, поэтому их легче перерабатывать. [1]
На степень кристалличности полиамидов и полиуретанов оказывает влияние действие воды и растворяющих ( а также вызывающих набухание) агентов, как это можно видеть из табл. 10, в которой представлены значения пабухасмости некоторых полиамидов в различных растворителях. [2]
Адсорбционный механизм хроматографии подтверждается взаимосвязью величины сорбции со степенью кристалличности полиамида. В высококристаллическом полиамиде все карбонильные группы блокированы водородными связями с NH-rpyn - пами параллельных цепей. Сорбция на высококристаллическом полиамиде невелика. Шреход к порошковой форме полиамида связан с потерей кристалличности. Полиамидный порошок содержит много неориентированных цепей с ненапряженными NH - и СО-группами, составляющих высокую долю аморфной области. Карелли [310] показал, что количество сорбированного вещества зависит от степени кристалличности полиамида: с уменьшением кристалличности повышается сорб-ционная способность полимера. [3]
Адсорбционный механизм хроматографии подтверждается взаимосвязью величины сорбции со степенью кристалличности полиамида. В высококристаллическом полиамиде все карбонильные группы блокированы водородными связями с NH-rpyn - пами параллельных цепей. Сорбция на высококристаллическом полиамиде невелика. Переход к порошковой форме полиамида связан с потерей кристалличности. Полиамидный порошок содержит много неориентированных цепей с ненапряженными NH - и СО-группами, составляющих высокую долю аморфной области. Карелли [310] показал, что количество сорбированного вещества зависит от степени кристалличности полиамида: с уменьшением кристалличности повышается сорб-ционная способность полимера. [4]
Межмолекулярные связи в готовых полиамидных изделиях, а также степень кристалличности полиамидов, их теплоемкость и другие физические свойства твердых полиамидов играют очень большую роль в формовании и определяют поведение полиамидных изделий. Поэтому изучению этих свойств в настоящее время уделяется особое внимание. Подробнее о работах, посвященных исследованию этих свойств в волокнах, будет сообщено в следующем разделе. [5]
С увеличением содержания олефина снижаются темп - pa плавления и степень кристалличности полиамидов. [6]
Если еще учесть, что тепловая обработка изменяет фазовое состояние и степень кристалличности полиамидов, то станет ясным, что физико-механические и физико-химические свойства изделий из полиамидов могут быть изменены в широких пределах в зависимости от условий последующей обработки. [7]
Несмотря на то что при низких температурах формы закристаллизованный полимер оказывается в неравновесном состоянии, при комнатной температуре степень кристалличности полиамидов не должна изменяться, поскольку температура стеклования полиамидов равна 45 С. [8]
Ольшанская и Ворожцов 1876 исследовали изменение диэлектрических потерь в кристаллизующихся полимерах при воздействии ионизирующего излучения и нашли, что тангенс угла диэлектрических потерь при ультрафиолетовом облучении возрастает, причем возрастание зависит от степени кристалличности полиамида; при рентгеновском облучении тангенс угла диэлектрических потерь мгновенно возрастает, слабо изменяется с дозой и быстро восстанавливается после облучения. Авторами было также показано, что в зоне радиации в кристаллизующихся полимерах наблюдается изменение как в процессах проводимости, так и в процессах диэлектрической поляризации. [9]
С), наряду с ( 5-аланиновыми звеньями, содержатся в небольшом количество 6-аминовалериано-вые и - аминокапроновые звенья. С увеличением содержания олефина снижаются темп - pa плавления и степень кристалличности полиамидов. [10]
 |
Зависимость содержания мономера в поликапроамиде от температуры полимеризации. [11] |
Для этой кривой характерен ярко выраженный перегиб при температуре плавления полиамида. Если предположить, что в полимере, полученном при достижении системой равновесия, в равновесном состоянии находятся только мономер и аморфная часть полимера, а кристаллическая фаза как особая фаза исключается из равновесия, то по соотношению теоретического содержания лактама ( полученного экстраполяцией кривой на рис. 118, пунктирная линия) к экспериментально найденному можно рассчитать степень кристалличности твердого полиамида. [12]
Так, было показано, что стойкость поликарбонатов к действию воды, воздуха, кислот и щелочей зависит от степени кристалличности и ориентации макромолекул. С повышением степени кристалличности полиамидов снижается их водопоглощение и замедляется скорость абсорбции воды. [13]
Если сопоставить полосы при 960, 1029, 929 и 835 см - 1 с полосой при 977 см -, характеризующей неупорядоченные области, то для данного ряда частот получим набор возрастающих значений степени упорядоченности. При 960 см - поглощают области наивысшей упорядоченности, а полосы при 1029, 929 и 835 см 1 охватывают области меньшей упорядоченности, которые также относят к упорядоченной части полимера. Из приведенного примера видно, насколько неоднозначными являются данные о степени кристалличности полиамидов. Для более обоснованного вывода об упорядоченном состоянии необходимо использование всей информации, заложенной в ИК-спектре. [15]
Страницы: 1 2