Cтраница 2
Интересно отметить, что во многих комплексах число электронов вокруг центрального атома, включая два электрона каждой связи присоединенных атомов, равно числу электронов в атомах инертных газов. [17]
Какое из этих состояний будет иметь атом серы в том или ином соединении, определяется в основном строением присоединенных атомов и групп, а также структурой молекулы в целом. [18]
Как и в молекулах алканов, между С-атомами имеются простые о-связи, однако из-за замыкания цикла уменьшается число присоединенных атомов водорода и общая формула циклоалканов оказывается С Н2 вместо СлН2л 2 для алканов. Углеводороды такого типа называются также алициклтескими или полиметиленовыми. [19]
Степень ковалентности связи внутри комплексного нона определяется в первую очередь потенциалом ионизации центрального атома и аддендов, электронным сродством присоединенных атомов и групп и, наконец, размерами центрального иона и аддендов. Максимальная степень ковалентности связи наблюдается внутри комплексных ионов, образованных центральным атомом с высоким потенциалом ионизации и большим радиусом и аддендами с небольшим электронным сродством и значительными размерами. [20]
Присоединительные названия ( additive names) галогенпроизводных образуют из названия ненасыщенного соединения-основы и выражения, показывающего число и характер присоединенных атомов галогена, причем последние обозначаются названиями, соответствующими их ионной форме. [21]
Если теперь рассмотреть структуру тетраметилсилана ( CHs Si, то можно себе представить, что атомы углерода, обогащенные электронами присоединенных атомов водорода, отдают некоторое количество этого электронного излишка d - орбитам атома кремния. В результате этой своеобразной обратной координации возникает двоесвязанность метальных групп и, следовательно, образуется более стабильная молекула. Крайне высокая устойчивость тетраметилсилана подтверждает эту точку зрения; отмеченная аналогичная устойчивость всех тетраалкил - и тетраарилсиланов определяется теми же причинами. Еще более ярким примером является трисилиламин ( SiHsbN. На основании только величин электроотрицательно-стей атомы кремния этого соединения должны были бы отдавать свои электроны атому азота, делая его, таким образом, даже более электронодонорным, чем азот в аммиаке. Молекула этого соединения представляет собой в отличие от пирамидальной молекулы аммиака плоский треугольник. Эти данные убедительно доказывают, что пара электронов у атома азота три-силиламина не является свободной, как в аммиаке, а распределена по of - орбитам атомов кремния. [22]
Элементы группы углерода ( углерод, кремний, германий, олово и свинец) легко образуют четыре о-связи с четырьмя присоединенными атомами. Центральный атом в таких молекулах имеет тетраэдрическое окружение. Связи образуются за счет одной s и трех р валентных орбиталей центрального атома и соответствующей валентной орбитали каждого из четырех окружающих атомов. [23]
![]() |
Постепенный переход от одной s - и трех р-орбиталей ( слева к четырем гибридным sp - функциям ( справа. Направление функций обозначено стрелками ( текст. [24] |
Таким образом, молекулы Н2О и NH3 можно представить в виде несколько искаженных тетраэдров, две ( или три) вершины которых заняты присоединенными атомами Н, а две ( или одна) вершины - неподеленными парами электронов. [25]
Объяснить такой ход можно тем, что присоединение атомов О к центральному атому приводит к оттягиванию электронов от связи О - Н либо вследствие электроотрицательности присоединенных атомов Н, либо из-за усиления л-связей между атомами О и центральным атомом. [26]
Полученные результаты имеют важное значение для стереохимии, так как показывают, что направление связей атомов элементов второй группы зависит от положения их в группе и вида присоединенных атомов галогенов. [27]
А о - уменьшение энергии вследствие присоединения к поверхности раздела Л / А отдельных атомов из жидкости; & Ei - уменьшение энзргии атомов, связанное со взаимодействием присоединенного атома с другими атомами на поверхности; А50 и ASi - соответственно разность энтропии в жидком и твердом состояниях и энтропия, отвечающая степени беспорядка в распределении NA атомов по поверхности. [28]
Если заместителями у асимметрического атома углерода являются два атома с одним и тем же атомным номером ( например, два других атома углерода), принимают во внимание атомный номер заместителей у этих присоединенных атомов. Атом с - заместителем, имеющим более высокий атомный номер, помещают перед атомом, заместитель которого имеет меньший атомный номер. Порядок старшинства часто встречающихся заместителей у асимметрического углерода следующий: I, Br, Cl, SH, ОН, NO2, NH2, GOOR, СООН, СНО, CR2OH, CHOHR, CH2OH, C6HS, CH2R, CH3, H. Атомы, связанные двойной и тройной связямл, считают соответственно дважды или трижды. [29]
![]() |
Восстановление и изомеризация 1 2-диметилциклопентена согласно механизму Хориути - Поляньи. [30] |