Cтраница 4
Гораздо сложнее с ответом на второй вопрос, который требует сопоставления с независимыми экспериментальными критериями ароматичности. Если расчет ЭР на я-электрон дает непрерывную шкалу, способную, в принципе, охватить все ароматические соединения, экспериментального количественного критерия с подобной широтой охвата не существует. Рассматриваемые ниже структурные ( см. 1.3.2) и магнитные ( см. 1.3.3) критерии, а также реакционная способность ( см. 2.2) применимы для количественной оценки ароматичности лишь в узких пределах. Поэтому сопоставление ЭР на я-электрон с данными физического и химического эксперимента ограничено отдельными группами близких по строению соединений. Кроме того, остается неясным, как сопоставлять количественно степень ароматичности, измеряемую ЭР на я-электрон в единицах энергии, со структурными или магнитными индексами, поскольку нет никаких оснований ожидать между ними линейной зависимости. [46]
![]() |
Типичная изотерма хемосорбции ( физическая адсорбция мала. [47] |
Для того чтобы можно было отличить физическую адсорбцию от хемосорбции, предложен целый ряд экспериментальных критериев. Хотя ни один из них нельзя считать вполне удовлетворительным ( вследствие отсутствия резкой границы между указанными видами адсорбции по какому-либо отдельно взятому критерию), тем не менее совокупность этих критериев обычно позволяет выявить такое различие. [48]
Вигнер [4] развил формализм антиунитарных операторов в наиболее общем виде, а также указал [5] экспериментальные критерии, которые в принципе позволяют решить, может ли операция симметрии в квантовой механике быть представлена с помощью унитарного или антиунптарного оператора. [49]
![]() |
Структура диборана В2Н6 с водородным мостиком. [50] |
Следуя принятой в настоящей главе манере изложения, мы рассмотрим свойства бороводородов сточки зрения каждого из экспериментальных критериев, перечисленных в разд. Начнем с критерия номер 5 ( разд. [51]
![]() |
Графическое определени концентраций нейтральных и заряженных адсорбированных молекул. [52] |
Из последнего вытекает, что выполнение линейной зависимости N / p от ехр ( - & VslkT) является экспериментальным критерием малого заполнения адсорбционных центров. Мы считаем этот результат существенным, поскольку, как нами было ранее показано ( см. стр. [53]