Общий критерий - равновесие
Cтраница 1
Общие критерии равновесия и устойчивости, выражающие максимальность энтропии для изолированной системы, неудобны в том отношении, что в них одной из независимых переменных является энергия, величина экстенсивная, значения которой у находящихся во взаимном равновесии систем не связаны друг с другом никакой простой зависимостью. [1]
Применяя общий критерий равновесия при дополнит. [2]
Таким образом, общие критерии равновесия термодинамических систем математически формулируются в виде задачи на условный экстремум той или иной характеристической функции. Экстремум ищется при этом в обобщенном пространстве дополнительных внутренних переменных ( см. с. [3]
Гиббс показал, что общим критерием равновесия является равенство нулю дифференциала внутренней энергии или изобарного потенциала: dU0 при 5 const и Fconst или dZ0 при rconst и Pconst. Физический смысл этих критериев заключается в том, что по мере приближения к равновесию внутренняя энергия и изобарный потенциал стремятся к минимальному значению и достигают его в состоянии равновесия. Если, например, система находится в термическом ( Гсоиз1) и механическом ( Р const) равновесии, то в ней все же возможны изменения, связанные с химическим взаимодействием или переходом вещества из одной фазы в другую. [4]
Гиббс показал, что общим критерием равновесия является равенство нулю дифференциала внутренней энергии или изобарного потенциала: dU0 при 5 const и Fconst или dZ 0 при Г - const и P const. Физический смысл этих критериев заключается в том, что по мере приближения к равновесию внутренняя энергия и изобарный потенциал стремятся к минимальному значению и достигают его в состоянии равновесия. Если, например, система находится в термическом ( 71const) и механическом ( Р const) равновесии, то в ней все же возможны изменения, связанные с химическим взаимодействием или переходом вещества из одной фазы в другую. [5]
В этой и последующих главах рассмотренные выше общие критерии равновесия и другие термодинамические соотношения используются для анализа равновесий в конкретных системах. [6]
 |
Схема опыта, поясняющего осмотическое давление. [7] |
В каждой из этих точек в соответствии с общими критериями равновесия соблюдается равенство энергий Гиббса сосуществующих фаз. [8]
Аналитическая статика представляет собой развитие одного из основных принципов механики, именно принципа виртуальных ( возможных) перемещений, который дает общий критерий равновесия механической системы, вследствие чего выводы аналитической статики относятся к какой угодно механической системе. В аналитической статике имеет широкое применение математический анализ, поэтому изложение носит аналитический характер. [9]
Из общего критерия равновесия Гиббса следует, что для этого требуется знание поведения вторых вариаций термодинамич. [10]
Уравнение ( 50) составляет сущность всех наших рассуж дений о втором законе термодинамики и является наиболее общей из всех возможных крлйчественных формулировок его. Оно также дает общий критерий равновесия и направления самопроизвольного, изменения. [11]
В общем виде условия равновесия гетерогенной системы вытекают из применения к ним основных законов термодинамики. Гиббс [19] показал, что общим критерием равновесия является равенство нулю дифференциала внутренней энергии или изобарного потенциала. Физический смысл этих критериев заключается в том, что по мере приближения к равновесию внутренняя энергия и изобарный потенциал стремятся к минимальному значению и достигают его в состоянии равновесия. [12]
Так как переход теплоты и перенос вещества могут происходить независимо друг от друга, то критерий термического равновесия, выраженный уравнением ( 8 - 10), должен выполняться независимо от какого-либо межфазового переноса вещества фазы. В случае, если 8Q 0, уравнение ( 8 - 3), выражающее общий критерий равновесия для изолированной системы, также применимо. [13]
 |
Зависимость изобарного потенциала G от температуры Т над чистым растворителем в различных его агрегатных состояниях и над раствором ( схема. [14] |
На нем представлены четыре кривые, изображающие температурную зависимость изобарного потенциала четырех фаз - твердого, жидкого и газообразного растворителя и раствора. Точка а отвечает кипению, точка о - отвердеванию растворителя; точки b и а - соответственно кипению и отвердеванию раствора. В каждой из этих точек в соответствии с общими критериями равновесия соблюдается равенство изобарных потенциалов сосуществующих фаз. [15]
Страницы: 1