Cтраница 1
Электронное состояние атома-комплексообразователя и сила поля лигандов влияют на кинетическую стабильность комплексных ионов и скорости реакций с их участием. Кинетическую стабильность комплексов принято характеризовать скоростью замещения в них одних лигандов на другие. Если при 25 С и стандартной концентрации реагирующих веществ замещение лигандов в комплексе проходит за интервал времени, меньший 1 мин, то комплекс называют лабильным, если больший, чем за 1 мин, то комплекс считают кинетически инертным. [1]
Число присоединяемых групп СО определяется электронной структурой атома-комплексообразователи и вполне закономерно. Давно замечено, что когда атом или ион в каком-либо соединении приобретает внешнюю электронную конфигурацию инертного газа, образующаяся при этом система обладает повышенной прочностью. Общее число электронов вокруг атома-комплексообразователя складывается из числа электронов, принадлежавших рапсе металлу, и числа электронов, передаваемых лигандом. [2]
Дентатность дисульфидной группы определяется, вероятно, не только природой атома-комплексообразователя, но и координационной емкостью лиганда, в который эта группа входит. При повышении координационной емкости усиливаются стери-ческие напряжения в молекуле, связанные с размерами лиганда и с циклообразованием, что затрудняет межмолекулярные контакты атомов металла и дисульфидных групп. [3]
При переходе к соответствующим элементам II и III переходных рядов, Pd и Pt, плоское расположение лиган-дов около атома-комплексообразователя становится крайне редким, а энергетический барьер, препятствующий псевдовращению, - слишком высоким. Существование тетраэдрического возбужденного состояния в процессе фотохимической изомеризации при этом все еще вполне вероятно. [4]
Таубе [17], обобщая данные по изотопному обмену, имеющиеся в литературе до 1952 г., выдвинул теорию, по которой лабильность или инертность комплекса зависит от строения внешней электронной оболочки атома-комплексообразователя: наличие вакантных d - орбиталей он связывал с быстрым обменом - комплекс лабильный, отсутствие таковой - комплекс инертный. Гринберг отмечал, что это деление условно и не всегда оправдывается. [5]
Число присоединяемых групп СО определяется электронной структурой атома-комплексообразователи и вполне закономерно. Давно замечено, что когда атом или ион в каком-либо соединении приобретает внешнюю электронную конфигурацию инертного газа, образующаяся при этом система обладает повышенной прочностью. Общее число электронов вокруг атома-комплексообразователя складывается из числа электронов, принадлежавших рапсе металлу, и числа электронов, передаваемых лигандом. [6]
Традиционные названия не дают точного представления о составе соединений и для перехода от них к формулам требуется практический опыт и запоминание. Поэтому список традиционных названий ограничен, и выходить за рамки этого списка не рекомендуется. Так, термин сульфат входит в систематические названия многих простых и комплексных анионов, содержащих серу в качестве кислотообразующего элемента или атома-комплексообразователя, например S2O22 - - диоксоди-сульфат ( 1) - ион или [ SF8 ] - - пентафторосульфат ( 1У) - ион. Однако назвать эти анионы просто сульфат-ионами, очевидно, нельзя. Традиционное название сульфат принадлежит только аниону SO42 -, и это традиционное название применяют к солям серной кислоты: К2 О4 - сульфат калия вместо систематического названия тетра-оксосульфат ( У1) калия. [7]