Cтраница 2
Теоретически этот метод-восстановление галогенидов - безупречен; но практически сталкиваются с теми затруднениями, что при удалении образовавшегося хлорида не удается избежать окисления порошка металла. По-видимому, при отмывании хлоридов водой всегда имеет место поверхностное окисление. В этом направлении значительного успеха добился Кролл [2], удалив образовавшийся MgCb вакуумной перегонкой. При работе с металлами, получаемыми электролизом смеси солей, встречаются практически с теми же трудностями, что и при восстановлении галогенидов. Только в том случае, если при электролизе выделяется жидкий металл, как при получении алюминия, сразу же образуется чистый продукт. В остальных случаях чистый металл получают только тогда, когда при электролизе или восстановлении натрием образуются очень крупные кристаллы. [16]
Гафний всегда сопровождает цирконий в количествах долей процента от его содержания. Разделение этих металлов - трудная задача, но с помощью экстракции растворителями и ионообменных смол ее удается решить. Сами металлы получают с помощью процесса Кролла ( разд. По физическим свойствам оба они похожи на титан: твердые, обладают высоким, сопротивлением к коррозии и похожи на нержавеющую сталь как по внешнему виду, так и химически. Они легко реагируют лишь с HF с образованием фторидных комплексов. [17]
Основной рудой, из которой получают бериллий, является алюмосиликат берилл. Сначала берилл превращают в гидроокись бериллия, затем фторид или хлорид бериллия, которые восстанавливают до металла. В случае фторида восстановление осуществляют с помощью магния путем реакции Кролла. Сырой материал получается в виде гальки и содержит много остаточных галоидных солей и магния. В случае хлорида чистый металл извлекают путем электролиза расплавленной смеси хлорида бериллия и хлорида натрия. Сырой бериллий при этом имеет вид дендритов и содержит остаточные хлориды. [18]
Хром, получаемый электролизом водных растворов, содержит кислород, азот и водород [1], а также примеси углерода [2], вызывающие уменьшение ковкости его. Однако галоидные соединения тугоплавких металлов имеют невысокую электропроводность. Поэтому при электролизе расплавленных солей концентрацию тугоплавких металлов в электролите обычно поддерживают в пределах 3 - 12 вес. Кролл с сотрудниками 15 ] подвергали электролизу трихлорид хрома в 40 - 60 % смеси хлоридов натрия и калия при температуре 1123 - 1323 К. [19]
Спивак и Кролл [94] описывают новый класс ингибиторов - производные иминодиуксусной кислоты. Можно было ожидать, что производные этой кислоты с длинными углеводородными цепями будут особенно эффективными ингибиторами, если принять во внимание увеличение силы адсорбции полярного конца молекулы к поверхности металла благодаря присутствию азота и двух кислотных групп. В действительности так и происходит. Спивак и Кролл описывают получение стеарилолеил - и лаурилиминоуксусной кислот. Ими описано также получение ряда других родственных эффективных соединений: стеарилглицина, стеарилсаркозина стеарил-а-аланина и стеарилкарбамилметилглицина. [20]
Хасегава [40] сообщил о дальнейшей работе, посвященной системам с большим усилением, включая учет влияния разброса пучка по импульсам, в то время как Бернштейн и Хирш-фильд [41] решали эту проблему как краевую задачу усиления бегущей волны. Используя метод крупных частиц, Кван и др. 42 рассмотрели нелинейную стадию усиления. Лин и Доусон 43 что высокую эффективность порядка 25 % можно получить соответствующим профилированием пространственного периода и амплитуды накачки. В дальнейшем эти идеи использовали Спрэнгл и Танг [44], а также Кролл, Мортон и Розенблют [45], применительно, в частности, к двухволновому ЛСЭ. [21]
Метод накаленной проволоки также основан на очистке путем выделения из газовой фазы. Поэтому он превосходит метод Гросса именно тем, что образуется компактный металл. Этим методом впервые были получены металлы четвертой группы в более ковкой форме. При правильном применении этого метода получается металл со значительно меньшим содержанием кислорода, чем полученный методом Кролла. Хром, полученный иодидным способом, имеет нормальную ковкость. Условиями применимости метода накаленной проволоки являются малая теплота образования иодида и высокая температура плавления металла. Поэтому этот метод применим для получения металлов первых трех групп периодической системы, а также лант анидов и актинидов, за исключением тория. Попытки получить бериллий из иодида не удались, так как иодид реагирует с кварцем сосуда и поэтому получается не чистый металл, а силицид. [22]