Cтраница 1
![]() |
Жесткие и мягкие кислоты и основания. [1] |
Атомы-доноры имеют высокую электроотрицательность и низкую поляризуемость; окисляются с трудом; валентные электроны удерживаются прочно. [2]
Атомы-доноры имеют низкую электроотрицательность и высокую поляризуемость, они легко окисляются; валентные электроны удерживаются слабо. [3]
Если реагент имеет различные атомы-доноры, участвующие в комплексообразовании, то соответствующие внутрикомплексные соединения в большинстве случаев принимают гдомс-конфигура-цию. Дмс-расположение лигандов менее характерно, хотя и бывает в ряде случаев, например у платиновых металлов. [4]
Ты догадываешься, что атомы-доноры зоны и, ионизированные положительно, притянут атомы-акцепторы зоны р, ионизированные отрицательно. [5]
Добавление жидкости класса III ( атомы-доноры без активного водорода) к жидкости класса IV ( активный водород без атомов-доноров) неизменно дает отрицательные отклонения вследствие образования, а не разрушения водородных связей. [6]
![]() |
Реакционная способность свободного и координированного лигандов. [7] |
В ароматических системах, которые содержат атомы-доноры, такие, как N, О или S, способные к координации, я-электронное облако особенно склонно к поляризации. Как правило, место нуклеофильной атаки на ароматический лиганд не меняется при координации, но скорость воздействия может быть сильно изменена. [8]
Точно так же в области п все атомы-доноры вблизи перехода потеряют по электрону, что сделает их положительными ионами. В то же время свободные носители электрических зарядов ( электроны и дырки) в области р-п перехода отсутствуют, так как заряды ионов примесей оттолкнули их отсюда к краям кристалла. [10]
Класс III-жидкости, состоящие из молекул, содержащих атомы-доноры, но не имеющих активных водородных атомов. [11]
Во всех приведенных выше структурных формулах внутриком-плексных соединений связи в лиганде записывались так, как это принято писать для свободного реагента. Связи между металлом и атомами-донорами реагента, даже если атомы-доноры одинаковы и реагент симметричный, оказывались при таком способе записи неэквивалентными. Этот способ изображения позволяет легко оценить валентность металла и других элементов. Однако такая форма характеризует историю образования комплекса, но далеко не всегда соответствует реальному распределению связей. [12]
Обсуждаемые реакции включают стехиометрические и каталитические процессы как в водных, так и в неводных растворителях. Разделы 1 - 4 посвящены в основном водным системам, где лиганды содержат атомы-доноры, такие, как кислород, азот, хлор и сера, и это главным образом реакции стехиометрические. Иногда в качестве примеров, иллюстрирующих отдельные закономерности, использованы комплексы непереходных металлов. Большинство реакций, катализируемых соединениями переходных металлов, могут быть включены н разделы 1 - 4, однако здесь помещены примеры, дающие только понятие об этих процессах. [13]
Связь Si-О имеет полуионную природу и группа Si-ОН ( силаноль) сохраняет способность образовывать водородные связи в реакциях с полярными органическими растворителями. Таким образом, кремневая кислота способна входить в свободную, но отчетливую ассоциацию с растворителем. Образованию водородной связи способствуют атом ы кислорода и азота растворителя, которые действуют как атомы-доноры электронов, присоединяющихся к гидроксилу. [14]
Если серусодержащие реагенты в большинстве случаев действительно взаимодействуют с элементами, дающими малорастворимые сульфиды, то в случае азотсодержащих и кислородсодержащих реагентов картина менее определенная. Не легко использовать эти представления, когда атомы-доноры различные; очень универсальна, например, комбинация N0. Так, с 8-оксихинолином ( XIII, XIV) реагируют многие элементы, в том числе образующие нерастворимые сульфиды. [15]