Cтраница 1
Кроппер и Ста-форд, выделившие этим путем антрацен из смоляной фракции нефти, а также Кац и Сидоров пользовались в качестве адсорбента окисью алюминия [ И ], Андреев [12] - техническим силикагелем, Эфендиев [13] - гумбрином, окисью алюминия, силикагелем и др. Краснова [14], разработавшая люминесцентно-хроматографический метод анализа смазочных масел, рекомендует в качестве адсорбента углекислый кальций. [1]
Колонки прибора Кроппера и Хейвуда были заполнены насадкой из целита или хлористого натрия, содержащей силиконовую смазку. [2]
Астл и Мак-Коннелл [69] изучили полярографию нитрофено-лов, а Астл и Кроппер [70], Астл и Стефенсон [71] и Астл [72] распространили исследования на нитрокрезолы и нитродиокси-бензолы. Из их данных следует, что в тех случаях, когда сте-рически возможно образование внутримолекулярных водородных связей, нитрогруппы в тщательно забуференных растворах на ртутном капельном катоде восстанавливаются гораздо легче, чем нитрогруппы, для которых образование таких связей невозможно. Так, нитрогруппы в 3-нитрокатехине, 2-нитрогидрохи-ноне и 2-нитрорезорцине восстанавливаются легче, чем нитро-группа в 4-нитрокатехине. Оказывается, в 2-нитрорезорцине возникает только одна внутримолекулярная связь, несмотря на то что оба кислорода нитрогруппы могут быть связаны водородной связью с ОН-группами в орго-положении. [3]
Гудинг, Адаме и Ролл [ 35 в 1946 г. - относительно соединений в десяти легких керосинах; Вора, Гудинг и Экклстон [36] в 1947 г. - о соединениях, входящих в состав легких бензиновых фракций оклахомской нефти; Белл [37] в 1950 г. - и об углеводородах легких бензиновых фракций нефти восточного Техаса; Циммершид, Динерштейн, Вейткемп и Марпшер [38] в 1950 г. - о нормальных парафинах от CJ2 до CJ8; Кэди, Маршнер и Кроппер [39] в 1952 г. - о составе легких бензиновых фракций среднеконтинентальной нефти; Шарле, Ланно и Джонсон [40] в 1951 г. - о типах ароматических соединений в газойлевой фракции нефти; Лиллард, Джонс и Андерсон [41] в 1952 г. - о типах углеводородов в фракции смазочных масел среднеконтинентальной нефти и нефти с побережья залива. [4]
Для микроанализа пригодны только зерна со средней емкостью. Кроппер показал, что емкость РЬО2 зависит от величины частиц первичного порошка РЬО2, из которого были приготовлены зерна, и разработал подробную методику получения нужного сорта РЬО2 из ацетата свинца и гипохлорита натрия. [5]
Этот наполнитель как сильный адсорбент может вызвать нежелательное образование хвостов на пиках хроматограмм, возрастание величин удерживания и слишком малые количественные показания вследствие адсорбции. Кроппер и Хейвуд ( 1957) улучшили качество высоковакуумной силиконовой смазки фирмы Dow Corning путем осаждения метиловым спиртом из раствора в этил-ацетате; при этом низкомолекулярные силоксаны и часть наполнителя остаются в растворе и осажденный продукт содержит меньше наполнителя. Однако такая обработка не нужна, если с самого начала применяют силиконовое масло соответствующей вязкости. Это масло обладает теми же преимуществами ( термическая стабильность, разделительная способность), какими обладает смазка, но не имеет ее недостатков, так как не содержит наполнителя. Поэтому автор рекомендует вместо силиконовой смазки для средних температур применять силиконовые масла, а для высоких - полупродукты производства силиконового каучука. Эти рекомендации подтверждаются исследованиями Смита ( 1961) о влиянии кремнеземного наполнителя в высоковакуумной силиконовой смазке фирмы Dow Corning на величины удерживания. [6]
Двуокись свинца поглощает СО2, образующуюся при го-рении органических Соединений в количестве пропорциональном своей массе. Кроппер [129] доказал, что различные сорта зерен РЬО2 имеют различную емкость при абсорбции окислов азота. Зерна с очень большой емкостью являются причиной пониженных результатов определения углерода, так как поглощают также углекислый газ. [7]
Для микроанализа пригодны только зерна со средней емкостью. Кроппер показал, что емкость РЬО2 зависит от величины частиц первичного порошка РЬО2, из которого были приготовлены зерна, и разработал подробную методику получения нужного сорта РЬО2 из ацетата свинца и гипохлорита натрия. [8]
![]() |
Распределение хроматографических зон концентрируемого компонента вдоль сорбционной трубки в зависимости от объема пропущенного газа. [9] |
VR зависит от эффективности колонки по отношению к данному компоненту. Способ определения величины Удозкс как функции эффективности колонки, предложенный Кроппером и Каминским [17], основывается на представлении об экспоненциальном распределении концентраций примеси в переднем фронте хроматографической зоны. Объем газовой пробы Удоз принимается равным удерживаемому объему VR содержащегося в газе соединения и равным 100 произвольно выбранным инкрементам, распределение каждого из которых описывается кривой Гаусса с дисперсией o VRj-N, где Л / - число теоретических тарелок. Если максимум пика, соответствующий первому инкременту ib достигнет выходного отверстия трубки, то лишь 50 % площади под кривой будет находиться в пределах концентратора. [10]
![]() |
Распределение хроматографнческих зон концентрируемого компонента вдоль сорбционной трубки в зависимости от объема пропущенного газа. [11] |
Уц зависит от эффективности колонки по отношению к данному компоненту. Способ определения величины Удозкс как функции эффективности колонки, предложенный Кроппером и Каминским [17], основывается на представлении об экспоненциальном распределении концентраций примеси в переднем фронте хроматографической зоны. Объем газовой пробы Улоз принимается равным удерживаемому объему VR содержащегося в газе соединения и равным 100 произвольно выбранным инкрементам, распределение каждого из которых описывается кривой Гаусса с дисперсией o VKI N, где N - число теоретических тарелок. Если максимум пика, соответствующий первому инкременту А, достигнет выходного отверстия трубки, то лишь 50 % площади под кривой будет находиться в пределах концентратора. [12]
Двуокись свинца поглощает СО2, образующуюся при горении органических ( Соединений в количестве пропорциональном своей массе. Поглощенную двуокись углерода перекись свинца выделяет очень медленно, при нагревании в струе сухого кислорода, и быстро - в токе влажного кислорода. Кроппер [129] доказал, что различные сорта зерен РЬО2 имеют различную емкость при абсорбции окислов азота. Зерна с очень большой емкостью являются причиной пониженных результатов определения углерода, так как поглощают также углекислый газ. [13]
Силиконовые смазки представляют собой высоковязкие силиконовые масла, к которым соответствующим способом добавлен наполнитель - чаще всего аэросил. Введение в качестве наполнителя сильного адсорбента может привести к образованию хвостов у пиков полярных анализируемых веществ, росту величин удерживания и слишком малым количественным показаниям вследствие адсорбции. Кроппер и Хейвуд [62] улучшили качество высоковакуумной силиконовой смазки фирмы Dow Corning путем обработки метиловым спиртом раствора смазки в этилацетате; при этом образуется осадок, содержащий меньше наполнителя, а в растворе остаются низкомолекулярные силоксаны и часть наполнителя. Лучше сразу брать силиконовое масло соответствующей вязкости, которое обладает теми же преимуществами ( термическая стабильность, разделительная способность), что и смазка, но не имеет ее недостатков, ибо не содержит наполнителя. Автор рекомендует вместо силиконовой смазки применять при средних температурах силиконовые масла, а при высоких температурах - полупродукты производства силиконового каучука. Эти рекомендации подтверждаются работой Смита [63], изучавшего влияние кремнеземного наполнителя в высоковакуумной смазке фирмы Dow Corning на величины удерживания. [14]
![]() |
Зависимость между температурами кипения углеводородов и азеотропов, образуемых ими с этанолом. [15] |