Кросс-релаксация
Cтраница 3
Применимость этих методов сильно зависит от временной шкалы процессов движения, которые вызывают кросс-релаксацию. Можно выделить предельный случай быстрого движения ( предельное сужение линий) с малым временем корреляции тс шо1, относящийся к небольшим молекулам в невязких растворах, и предельный случай медленного движения ( предел спиновой диффузии) с большими временами корреляции TQ шо 1, относящийся к макромолекулам в сильных магнитных полях. [31]
Указанная выше картина обусловлена действием трех процессов: накачкой, индуцированными переходами и кросс-релаксацией. Они возбуждаются накачкой, отдают энергию за счет индуцированных переходов и обмениваются ею с остальными центрами за счет кросс-релаксации. При этом на частоте генерации все три процесса взаимно-уравновешены, величина контура полосы соответствует величине потерь и не изменяется с ростом накачки, так как при этом возрастает мощность генерации и, следовательно, вероятность индуцированных переходов. Однако на частотах, отстоящих от частот генерации на расстоянии, приблизительно равном 8v, указанная компенсация уже не происходит и с ростом накачки контур полосы люминесценции на этих частотах возрастает до тех пор, пока не выполнится пороговое условие и не возникнет генерация. [32]
Такого типа эксперимент пригоден для изучения процессов как медленного химического обмена, так и кросс-релаксации. [33]
Промодулированные по t продольные компоненты в выражении (9.1.2) передаются за счет химического обмена или кросс-релаксации из одного состояния в другое, а процессы спин-решеточной релаксации, как будет показано в разд. [34]
Такого типа эксперимент пригоден для изучения процессов как медленного химического обмена, так и кросс-релаксации. [35]
Промодулированные по t продольные компоненты в выражении (9.1.2) передаются за счет химического обмена или кросс-релаксации из одного состояния в другое, а процессы спин-решеточной релаксации, как будет показано в разд. [36]
Для исследования формы линии поглощения и процессов передачи энергии между различными ее участками ( кросс-релаксации) были предложены и использованы двухчастотные методы измерений. [37]
Эти эффекты связаны с процессами переноса избыточной энергии от спинов j к спинам г по механизму диполь-дипольной кросс-релаксации. [38]
 |
Селекция ча-стоты и се перестройка в дисперсионном резонаторе. / - контур линии усиления. 2 - кривая потерь, которая может сканировать по линии усиления. [39] |
В результате спектр значительна уширяется, и это уширение зависит от отношения времени генерации к характерному времени кросс-релаксации. [40]
Обнаружены нетривиальные временные и ориентационные зависимости параметров спектров ЭПР центров N2 и W7, указывающие на анизотропию параметрической модуляционной кросс-релаксации между этими ПЦ, которая отсутствует в их спектрах в ЛСК. [41]
Эти состояния могут переходить друг в друга за счет химического обмена или взаимодействовать за счет внутри - или межмолекулярной кросс-релаксации. Каждое состояние / может состоять из л / магнитно-эквивалентных ядер, однако временно предположим, что каких-либо разрешенных взаимодействий между ними не имеется. Поскольку в этом случае многоквантовые эффекты устраняются, динамику можно описать с помощью модифицированных классических уравнений Блоха ( разд. [42]
Третий класс 2М - экспериментов во временной области касается изучения динамических процессов, таких, как химический обмен, кросс-релаксация, переходные эффекты Оверхаузера и спиновая диффузия в твердых телах ( гл. [43]
Для получения результатов, которые можно было бы без труда объяснить, может оказаться необходимым принятие упрощающих предположений: часто пренебрегают процессами химического обмена и кросс-релаксацией во время интервалов t и fe ( но не во время возможного расширенного периода смешивания) и полагают, что линии спектра не перекрываются. В этом случае супероператоры и Г коммутируют и могут быть разделены. [44]
Нщ, так как необходимо, чтобы переходы AMs - 0, ДМг 1 могли конкурировать с переходами A ( Ms Mi) 0, которые соответствуют кросс-релаксации, определяемой временем Тх. Vni, наблюдается линия ДЭЯР. Во многих четырехуровневых системах при прохождении частоты v 2 наблюдается также вторая линия ДЭЯР. Если отсутствуют какие-либо другие эффективные пути релаксации, кроме рассмотренных, то для того, чтобы зарегистрировать линию ДЭЯР на частоте vnz, необходимо насытить линию при Нт после прохождения частоты vni. [45]
Страницы: 1 2 3