Cтраница 1
Кроцеосоли образуются и при действии нитрита натрия на празеохлорид [ Co ( NH3) 4Cl2 ] С1 в уксуснокислом растворе. Следовательно, при действии NaN02 на карбонатотетраммин [ Со Нз) 4С03 ] МОз получается флавосоль состава [ Co ( NH3) 4 ( NO2) 2 ] N03, а при действии NaNOa на [ Co ( NH3) 5N02 ] ( N03) 2 получается изомерная с ней кро-цеосоль того же состава. [1]
Кроцеосоли могут быть получены также путем взаимодействия в водном растворе солей нитропентаминового ряда [ Co ( NH3) 6N02 ] X2 с NaN02 при нагревании. [2]
Если, например, известно, что соединения состава [ СоЕп2С12 ] Х существуют в виде двух видоизменений ( празео - и виолеосолн), а соединения состава [ CoEn2 ( N02) 2 ] X соответственно в виде кроцео-и флавосолей, то, выяснив, что виолео - и флавосоли расщепляются, а празео - и кроцеосоли не расщепляются, можно утверждать, что первые имеют строение цис, а вторые - транс. [3]
Эта изомерия будет рассмотрена в дальнейшем. Здесь же необходимо указать, что изомерия флаво - и кроцеосолей обусловлена другими причинами. [4]
Существенно отметить, что при исследовании реакций двойного обмена с участием кроцеосолей получается однозначный вывод относительно того, что комплексный ион, как и в случае флавосолей, состоит из иона Со ( III), прочно соединенного с четырьмя молекулами аммиака и двумя неионогенно связанными нитрогруппами. Этот комплексный ион несет один положительный заряд и связан с одним одновалентным кислотным остатком, обладающим всеми свойствами свободного иона. Таким образом, кроцеосоли и флавосоли одинаковы не только по составу, но и по характеру ионного распада. [5]
Существенно отметить, что при исследовании реакций двойного обмена с участием кроцеосолей получается однозначный вывод относительно того, что комплексный ион, как и в случае флавосолей, сосюш из иона Со ( III), прочно соединенного с четырьмя молекулами аммиака и двумя неиопогенно связанными нитрогруппамп. Этот комплексный ион несет одни положительный заряд и связан с одним одновалентным кислотным остатком, обладающим всеми свойствами свободного иона. Таким образом, кроцеосолп и флавосоли одинаковы не только по составу, но и по характеру ионного распада. [6]
Дальнейшими примерами использования принципа ттгранс-влия-ния для осуществления синтезов комплексных соединений четырехвалентной платины могут служить упомянутые на стр. Примером игранс-влияния у производных Со ( Ш) является реакция синтеза кроцеосолей ( стр. В данном случае вступающая в комплекс нитрогруппа вытесняет молекулу аммиака, стоящую в транс-положении к координированной нитрогруппе, в результате чего образуется характерный для кроцеосолей катион теранс-динитротетрамминкобальтиряда. [7]
Дальнейшими примерами использования принципа пгракс-влпя-ния для осуществления синтезов комплексных соединений четырехвалентной платины могут служить упомянутые на стр. Примером / гераис-влияния у производных Со ( Ш) является реакция синтеза кроцеосолей ( стр. В данном случае вступающая в комплекс нитрогруппа вытесняет молекулу аммиака, стоящую в торакс-положении к координированной нитрогруппе, в результате чего образуется характерный для кроцеосолей катион игракс-динитротетрамминкобальтиряда. [8]
Существенно отметить, что при исследовании реакций двойного обмена с участием кроцеосолей получается однозначный вывод относительно того, что комплексный ион, как и в случае флавосолей, состоит из иона Со ( III), прочно соединенного с четырьмя молекулами аммиака и двумя неионогенно связанными нитрогруппами. Этот комплексный ион несет один положительный заряд и связан с одним одновалентным кислотным остатком, обладающим всеми свойствами свободного иона. Таким образом, кроцеосоли и флавосоли одинаковы не только по составу, но и по характеру ионного распада. [9]
Возникает вопрос о природе этой изомерии. В связи с этим необходимо несколько остановиться на подходах к объяснению явлений изомерии. Так, Иергенсен, открывший флавосоли, а следовательно, и изомерию флаво - и кроцеосолей, пытался толковать эту изомерию с точки зрения особенностей строения нитрогруппы, входящей в состав комплекса. Он предполагал, что во флавосолях нитрогруппа связана с кобальтом через кислород, а в кроцеосолях - через азот. Основанием для такого предположения служило некоторое различие в прочности связи нитрогруппы в солях обоих изомерных рядов. [10]
Возникает вопрос о природе этой изомерии. В связи с этим необходимо несколько остановиться на подходах к объяснению явлений изомерии. Так, Иергепссн, открывший флавосоли, а следовательно, и изомерию флаво - и кроцеосолей, пытался толковать эту изомерию с точки зрения особенностей строения нитрогруппы, входящей в состав комплекса. Он предполагал, что во флавосолях нитрогруппа связана с кобальтом через кислород, а в кроцеосолях - через азот. Основанием для такого предположения служило некоторое различие в прочности связи питрогруппы в солях обоих изомерных рядов. [11]
Дальнейшими примерами использования принципа пгракс-влпя-ния для осуществления синтезов комплексных соединений четырехвалентной платины могут служить упомянутые на стр. Примером / гераис-влияния у производных Со ( Ш) является реакция синтеза кроцеосолей ( стр. В данном случае вступающая в комплекс нитрогруппа вытесняет молекулу аммиака, стоящую в торакс-положении к координированной нитрогруппе, в результате чего образуется характерный для кроцеосолей катион игракс-динитротетрамминкобальтиряда. [12]
Дальнейшими примерами использования принципа ттгранс-влия-ния для осуществления синтезов комплексных соединений четырехвалентной платины могут служить упомянутые на стр. Примером игранс-влияния у производных Со ( Ш) является реакция синтеза кроцеосолей ( стр. В данном случае вступающая в комплекс нитрогруппа вытесняет молекулу аммиака, стоящую в транс-положении к координированной нитрогруппе, в результате чего образуется характерный для кроцеосолей катион теранс-динитротетрамминкобальтиряда. [13]