Cтраница 1
Спектр ЭПР [ смеси аннон-радикалов О - ( неперекрывающиеся компоненты.| Энергетическая диаграмма образования O. j в газовой фазе ( а и в адсорбированном состоянии ( б. [1] |
Соответствующая энергетическая диаграмма для газовой фазы, рассчитанная на основании данных справочника [8], приведена на рис. 4, а. Сродство молекулы кислорода к иону О составляет 2 о эв, поэтому очевидно, что лимитирующей стадией в реакции обмена в газе является распад комплексов GV Этот процесс должен иметь, однако, энергию активации по крайней мере 50 - 60 ккал / молъ и потому реакция идет с очень малой скоростью. [2]
Расщепление ( - 1 ( / - подуровня центрального атома в октаэдрическом поле лигандов. [3] |
Соответствующая энергетическая диаграмма приведена на рис. 11.1, где J-AO комплексообразователя изображены кружками в отличие от d - орбиталей свободного атома. [4]
Принимая, что фтор, хлор, бром и иод при высокой температуре вступают с метаном в реакции замещения, и используя приведенные ниже термохимические данные, уточните схему реакции, наиболее вероятную для этих четырех реакций с помощью соответствующих энергетических диаграмм. [5]
На рис. 20 приведены примеры графического представления МО для трех -, четырех -, пяти -, шести -, семи - и восьмичленных циклов, состоящих из 5р2 - атомов углерода. Исходя из этих построений, легко получить соответствующие энергетические диаграммы расположения МО. На том же рисунке даны энергетические диаграммы и схемы размещения электронов на МО для разных циклов с различным количеством электронов и указаны классические предельные структуры соответствующих нейтральных молекул, свободных радикалов, катионов или анионов. Из этих схем могут быть сделаны следующие выводы. [6]
Но кроме мощности потерь в проводах в генераторе имеют место еще мощность механических потерь РМ п и мощность потерь из-за гистерезиса и вихревых токов в электротехнической стали РС статора и полюсных башмаков. Из уравнения (15.65) видно, что мощность этих потерь покрывается не за счет электрической мощности, а непосредственно за счет механической мощности первичного двигателя. Соответствующая энергетическая диаграмма синхронного генератора показана на рис. 15.5. Кроме того, в синхронном генераторе имеют место потери энергии на возбуждение. Мощность потерь на возбуждение генератора равна мощности источника постоянного тока возбудителя воз и составляет примерно 0 3 - 1 % номинальной мощности генераторов. Мощность всех потерь энергии в генераторе делится на мощность постоянных потерь, почти не зависящую от нагрузки, и мощность переменных потерь, изменяющуюся в зависимости от нагрузки. Мощность постоянных потерь РПОС равна сумме мощностей потерь механических РМ возбуждения РЛОЗ и в электротехнической стали Р мощность переменных потерь Рпср равна мощности потерь в проводах. [7]
Но кроме мощности потерь в проводах в генераторе имеют место еще мощность механических потерь РМ п и мощность потерь из-за гистерезиса и вихревых токов в электротехнической стали РС статора и полюсных башмаков. Из уравнения (15.65) видно, что мощность этих потерь покрывается не за счет электрической мощности, а непосредственно за счет механической мощности первичного двигателя. Соответствующая энергетическая диаграмма синхронного генератора показана на рис. 15.5. Кроме того, в синхронном генераторе имеют место потери энергии на возбуждение. Мощность потерь на возбуждение генератора равна мощности источника постоянного тока возбудителя Р и составляет примерно 0 3 - 1 % номинальной мощности генераторов. Мощность всех потерь энергии в генераторе делится на мощность постоянных потерь, почти не зависящую от нагрузки, и мощность переменных потерь, изменяющуюся в зависимости от нагрузки. Мощность постоянных потерь РПОС равна сумме мощностей потерь механических РМ возбуждения воз и в электротехнической стали Рс, мощность переменных по-терь / равна мощности потерь в проводах. [8]
Но кроме мощности п / лерь в проводах в генераторе имеют место ещз мощность механических потерь Р п и мощность потерь из-за гистерезиса и вихревых токов в электротехнической стали РС статора и полюсных башмаков. Из уравнения (15.65) видно, что мощность этих потерь покрывается не за счет электрической мощности, а непосредственно за счет механической мощности первичного двигателя. Соответствующая энергетическая диаграмма синхронного генератора показана на рис. 15.5. Кроме того, в синхронном генераторе имеют место потери энергии на возбуждение. [9]
Оно показывает, что электрическая мощность статора Рэ с складывается из мощности потерь в проводах якоря Рпр и электрической мощности Р, с которой генератор отдает энергию в сеть. Но помимо мощности потерь в проводах в генераторе имеют место еще и мощность механических потерь /, и мощность потерь на гистерезис и вихревые токи в электротехнической стали Ре статора и полюсных башмаков. Из уравнения (15.6) видно, что мощность этих потерь покрывается не за счет электрической мощности, а непосредственно за счет механической мощности первичного двигателя. Соответствующая энергетическая диаграмма синхронного генератора показана на рис. 15.5. Кроме того, в синхронном гене - - раторе имеют место потери энергии на возбуждение. Мощность потерь на возбуждение генератора равна мощности возбудителя постоянного тока Рвоз. Мощность возбудителя составляет примерно 0 3 - 1 % номиналь-ной мощности для больших генера-торов. [10]
Что же касается величины S, то оценка ее представляется затруднительной. Модель двойной симметричной потенциальной ямы для протона здесь едва ли применима. В самом деле, реакцию образования ионной пары R АН - - BR RA - - - HBRi, по-видимому, нельзя сводить просто к переходу протона, как это часто делается в литературе. Главную роль играет, по всей вероятности, ориентационная поляризация. Последняя, как известно, много медленнее, чем движение протона ( характеристические времена равны соответственно Ю-11-10-12 и 10 - 13 - 10 - 14 сек. Поэтому скорость реакции определяется не столько его движением, сколько реорганизацией растворителя, и модель протонного адиабатического терма для реакции АН - - В - А - - НВ не законна. Соответствующая энергетическая диаграмма показывает изменение энергии всей системы ( протон-растворитель) в зависимости от некоторой обобщенной координаты, относящейся к растворителю и к протону. При этом, в частности, не может происходить туннелирования протона из одной ямы в другую. [11]
Достаточно сильно взаимодействовать с окружением могут не только ионы, но и ионные пары. Известно, что само существование ионных пар обязано сильной поляризации среды. Это взаимодействие может обеспечить достаточно большое число сильно связанных с протоном осцилляторов N и высокие значения Q и AQ. Что же касается величины S, то оценка ее представляется затруднительной. Модель двойной симметричной потенциальной ямы для протона здесь едва ли применима. В самом деле, реакцию образования ионной пары R АН - - 8 j RA - - - HBRi, по-видимому, нельзя сводить просто к переходу протона, как это часто делается в литературе. Главную роль играет, по всей вероятности, ориентационнаяполяризация. Последняя, как известно, много медленнее, чем движение протона ( характеристические времена равны соответственно 10-и - 10 - 12 и 10 - 13 - 10 1 сек. Поэтому скорость реакции определяется не столько его движением, сколько реорганизацией растворителя, и модель протонного адиабатического терма для реакции АН - - В - А - - - НВ не законна. Соответствующая энергетическая диаграмма показывает изменение энергии всей системы ( протон-растворитель) в зависимости от некоторой обобщенной координаты, относящейся к растворителю и к протону. При этом, в частности, не может происходить туннелирования протона из одной ямы в другую. [12]