Cтраница 2
Ксантогенаты целлюлозы с у 25 - 50 могут растворяться в разбавленных растворах щелочи, образуя растворы любой концентрации и вязкости. Так же как и растворы других полимеров, вискозные растворы сильно структурированы уже при сравнительно невысокой концентрации ксантогената целлюлозы в растворе. При степени полимеризации ксантогената целлюлозы 500 - 600 структурирование наблюдается уже в 0 3 - 0 5 % - ном растворе. Вязкость разбавленных, и особенно концентрированных, растворов ксантогената целлюлозы сильно зависит от концентрации едкого натра в вискозном растворе. [16]
Химия ксантогенатов целлюлозы, так же как и других эфиров целлюлозы, рассматривается в другом курсе и в специальных монографиях [ 1, с. Поэтому мы ограничимся лишь кратким изложением основных положений, которые необходимо учитывать при определении параметров технологического процесса. [17]
Получение ксантогенатов целлюлозы, так же как ксантогенатов одноатомных и многоатомных спиртов, моносахаридов и полисахаридов происходит в результате действия сероуглерода ( ангидрида дитиоугольной кислоты) в присутствии щелочи. [18]
Получение ксантогенатов целлюлозы с г 300 было осуществлено Лизером 65 путем ксантогенирования целлюлозы, растворенной в четвертичных аммониевых основаниях. N ( C2H5) 4OH и последующем прибавлении избытка сероуглерода ( 1500 % от веса целлюлозы) при 0 в течение 30 мин. [19]
Обычно смешению подвергают ксантогенаты целлюлозы и поливинилового спирта. Волокна формуют в кислотно-солевую ванну, затем подвергают пластификационной вытяжке во второй ванне и вытяжке на воздухе. Химическая стабилизация производится путем добавки в прядильный раствор веществ, выделяющих формальдегид, или в ацетали-рующей ванне обычного состава. Полученное волокно превосходит обычную вискозную текстильную нить по удлинению, эластичности и сохранению прочности в мокром состоянии. [20]
Ниже приводятся методы получения ксантогенатов целлюлозы и их анализа. [21]
![]() |
Зависимость числа замещенных гидроксилов Л он У шестого атома углерода ( Сб от общей степени замещения m в ксантоге-натах целлюлозы. [22] |
Как и другие эфиры целлюлозы, ксантогенаты целлюлозы химически неоднородны. [23]
Температура растворения оказывает большое влияние на растворимость ксантогенатов целлюлозы и возможность использования низкоэтерифицированных ксантогенатов. Как уже указыва-лось, с понижением температуры растворимость ксантогенатов ( так же как и растворимость целлюлозы) в гетерополярных растворителях, в частности в растворах щелочи, повышается. Ксан-тогенаты с у 15 - 20, которые при 20 С только частично растворимы, при понижении температуры до, 0 - 5 С полностью растворяются в этом растворе. [24]
Температура растворения оказывает большое влияние на растворимость ксантогенатов целлюлозы и возможность использования низкоэтерифицированных ксантогенатов. Как уже указывалось, с понижением температуры растворимость ксантогенатов ( так же как и растворимость целлюлозы) в гетерополярных растворителях, в частности з растворах щелочи, повышается. Ксантогенаты с у15 - 20, которые при 20 С только частично растворимы, при понижении температуры до 5 - О С полностью растворяются в этом растворе. [25]
Большой интерес представляют данные о различии в свойствах растворов ксантогенатов целлюлозы, одинаковых как по степени полимеризации, так и по средней степени этерификации, но полученных различными методами. Однако растворы этих препаратов обладают различными физико-химическими свойствами, в частности, - различной устойчивостью к действию электролитов. Это обусловливается различным распределением тиокарбоновых групп в макромолекулах этих препаратов. [26]
Предварительное образование щелочной целлюлозы принципиально не является обязательным для получения ксантогенатов целлюлозы. При применении целлюлозы, у которой разорвана большая часть водородных связей между макромолекулами, образование ксантогената целлюлозы сравнительно высокой степени этери-фикации возможно при непосредственном действии сероуглерода на целлюлозу, растворимую в 4 % - ных и 1 - 2 % - ных растворах NaOH. Этерификация в таких условиях производится при использовании низкомолекулярной целлюлозы [6] или при дополнительной этери-фикации ксантогената целлюлозы, растворенного в едком натре. [27]
![]() |
Критические температуры смешения полимеров.| Диаграммы фазового равновесия системы поливиниловый спирт - вода. [28] |
Повышенной растворимостью ксантогената целлюлозы при низких температурах объясняется возможность получения вискозы из ксантогенатов целлюлозы с малой степенью замещения. [29]
Для повышения растворимости низкоалкилированных продуктов в щелочи Никитин использовал разработанный им ранее для ксантогенатов целлюлозы метод растворения при замораживании раствора. [30]