Cтраница 4
Реакция ксантогенирования или сульфи-дирования имеет место при перемешивании сероуглерода со щелочной целлюлозой ( после достаточного ее предсозренания) во вращающемся шестигранном или цилиндрическом барабане. Температура и количество вводимого сероуглерода тщательно контролируется. Окраска целлюлозы меняется - из белой она становится канареечно-желтой, а затем темно-оранжевой. На этой стадии целлюлоза становится липкой и эластичной. Обработка продолжается от 100 до 180 мин. В дальнейшем несвязанный сероуглерод удаляют под вакуумом. [46]
![]() |
Скорость ксантогенирования щелочной целлюлозы ( По Шереру и Миллеру. [47] |
Время ксантогенирования, потребное для полного растворения щелочной целлюлозы в разбавленном растворе едкого натра, при повышении температуры уменьшается. Это не зависит от условий ксантогенирования. Если, как это обычно имеет место в производственных условиях, берется 37 % сероуглерода, растворимый ксантогенат можно получить в течение 50 мин. Это соответствует времени, потребному для того, чтобы достигнуть отношения серы к целлюлозе 0 16 при использовании избытка сероуглерода. В заводских условиях ксантогенирование продолжается дольше, и при ксантогенировании в течение 105 мин. Шерер и Миллер [214 ] пришли к выводу, что время ксантогенирования в заводских условиях выбирается произвольно, при этом очевидно преследуется одна цель - получить растворимый продукт. [48]
Реакция ксантогенирования - - важнейший способ превращения целлюлозы, разработанный, правда, совсем еще недавно. [49]
При ксантогенировании сероуглерод реагирует не только со щелочной целлюлозой, но и с едким натром, образуя ряд побочных продуктов. Скорость ксантогенирования возрастает с повышением температуры. [50]
При ксантогенировании наряду с основной реакцией происходят побочные реакции, которые приводят к повышенному расходу сероуглерода и к образованию побочных продуктов. [51]
При ксантогенировании помимо основной реакции этерификации целлюлозы протекают и побочные реакции между сероуглеродом и щелочью. [52]
При ксантогенировании происходит дополнительная деструкция целлюлозы. Снижение молекулярного веса целлюлозы является результатом того же процесса окислительной деструкции целлюлозы кислородом воздуха, который имеет место и при пред-созревании. [53]
При ксантогенировании происходит дополнительная деструкция целлюлозы, которая протекает тем интенсивнее, чем выше температура или чем больше время реакции. Время ксантогенирования при температуре 25 - 30 составляет 2 / 2 - 3 часа. Несмотря на многочисленные попытки найти катализаторы процесса ксантогенирования с целью ускорения реакции, эта задача до настоящего времени не решена. [54]
При ксантогенировании нужно все время перемешивать массу алкалицеллюлозы. Самыми обычными аппаратами для проведения этой операции являются горизонтальные вращающиеся барабаны ( бараты), обычно шестиугольного сечения. [55]
В промышленности ксантогенирование проводится в аппаратах двух типов: в ксантат-барабанах и в вакуум-ксантат-смеси-телях, в которых осуществляется и растворение полученного ксантогената. Ксантогенирование ведется обычно в течение 1 - 2 5 ч при температуре 25 - 35 и расходе сероуглерода 32 - 36 % от веса а-целлюлозы. Получаемый в процессе реакции ксантоге-нат целлюлозы, имеющий, как правило, у около 50 - 60, растворяют в слабой щелочи. [56]
В отделении ксантогенирования основными аппаратами являются мерники с сероуглеродом и ксантат-мешал-ки. Взрывоопасные концентрации в процессе ксантогенч-рования могут образоваться в производственном помещении и внутри аппаратов. Взрывоопасные концентрации имеются в наличии почти постоянно в мерниках хранения сероуглерода. [57]
Взрывоопасность процесса ксантогенирования определяется содержанием сероуглерода в аппарате после реакции в паровой и жидкой фазах. Эти аппараты характеризуются высокой пожароопасностью, так как при изменениях параметров ведения технологического процесса ( повышении температуры, давления и др.) может загореться реакционная масса. [58]
Скорость реакции ксантогенирования возрастает с повышением температуры, однако степень этерификации ксантогената целлюлозы в интервале 5 - 35 С очень слабо зависит от температуры. [59]
В процессе ксантогенирования в результате побочной реакции образуется сероводород. [60]