Cтраница 3
Одним из старых способов получения ксантогената целлюлозы является ксантогенирование щелочной целлюлозы в барате. Этот аппарат представляет собой шестигранный или круглый барабан, снабженный двойными стенками для регулирования температуры. Аппараты, применяемые на производствах штапельного волокна, значительно больше. После загрузки барата щелочной целлюлозой и создания вакуума в аппарат подается сероуглерод через перфорированную ось барабана в течение 10 - 15 мин, при этом барат вращается со скоростью 2 - 3 об / мин. Процесс сульфидирования является экзотермич-ным, поэтому между стенками аппарата циркулирует охлаждающая вода. В зависимости от принятого технологического режима температура ксанто-генирования поддерживается в пределах 20 - 30 С, но часто поднимается и до 35 С. Температуру контролируют термометром или самозаписывающим термографом, которые вмонтированы в лобовую стенку аппарата. [31]
![]() |
Образование Na2CO2S ( I, Na2S.| Стандартные энтропии AS и энтальпии ДЯ образования CS2, H2S, COS и СО2 из простых веществ. [32] |
Помимо рассмотренных выше гидролитических реакций замещения во время ксантогенирования щелочной целлюлозы протекает ряд окислительных реакций. [33]
Указанные недостатки в основном устраняются при проведении процессов ксантогенирования щелочной целлюлозы и растворения ксантогената в аппарате, в котором происходит интенсивное перемешивание массы. Для этой цели используются аппараты трех типов: вакуум-ксантатсмеситель, ксантогенатор и аппарат ВА. В последнем последовательно проводятся все операции, связанные с получением вискозы ( см. разд. [34]
![]() |
Зависимость фильтруемости вискозы от степени отжима щелочной целлюлозы ( а. вязкости вискозы ( б и степени ксантогенирования ( в. [35] |
Так как состояние вискозы существенно зависит от степени ксантогенирования щелочной целлюлозы, то естественно, что степень ксантогенирования сильно влияет на фильтруемость вискозы. Как показывает рис. 10.13, в, безукоризненная фильтрация начинается лишь тогда, когда при ксантогенировании дается по крайней мере 30 - 35 % сероуглерода от массы а-целлюлозы. Большее количество сероуглерода не оказывает заметного влияния на фильтруемость вискозы, поскольку речь идет о целлюлозах с не очень высокой степенью полимеризации. [36]
Советскими исследователями проведены большие работы по разработке непрерывного процесса ксантогенирования щелочной целлюлозы. Этот процесс, реализованный в Советском Союзе в опытно-производственных условиях, рассмотрен ниже. [37]
В дальнейшем будет показано, что эта схема реакции ксантогенирования щелочной целлюлозы является сильно упрощенной и что в действительности механизм процесса значительно сложнее. [38]
![]() |
Элементарная ячейка щелочной целлюлозы I ( по Шрамску.| Элементарная ячейка ксан-тогената целлюлозы при максимальной степени замещения ( по Гессу, Киссигу, Коблитцу. [39] |
Результаты описанных исследований позволяют сделать вывод, что при ксантогенировании щелочной целлюлозы происходит типичная реакция по слоям решетки. [40]
В обзорной статье рассмотрены различные методы непрерывной мерсеризации, предсозревания и ксантогенирования щелочной целлюлозы, непрерывные методы растворения ксантогената целлюлозы и очистки вискозы. Описаны способы двойной мерсеризации и ускоренного предсозревания щелочной целлюлозы, различные методы непрерывного ксантогенирования и конструкции аппаратов, быстродействующие аппараты для растворения ( в течение нескольких минут) ксантогената целлюлозы, и обезвоздушивания вискозы, фильтры с намывным слоем и керамические фильтры для быстрой очистки вискозы. [41]
На рис. 20 показан вакуум-ксантатный аппарат с вертикальной мешалкой пропеллерного типа для ксантогенирования щелочной целлюлозы и растворения ксантогената. [42]
Ксантатбарабаны ( бараты) ( рис. 22), в которых проводится только ксантогенирование щелочной целлюлозы, а последующий процесс растворения ксантогената осуществляется на другом оборудовании. [43]
Значительное влияние состояния щелочной целлюлозы на реакцию ксантогенирования выражается в том, что для ксантогенирования щелочной целлюлозы II, обладающей решеткой с меньшими межплоскостными расстояниями, необходимы значительно более высокие температуры реакции, чем для щелочной целлюлозы I. Было найдено, например, что для получения растворимого ксантогената температуру реакции при ксантогенировании щелочной целлюлозы II необходимо повысить до 60 С. [44]
Для лучшего понимания излагаемого ниже материала необходимо рассмотреть побочные реакции, которые происходят при ксантогенировании щелочной целлюлозы. Уже было сказано, что они имеют большое значение при созревании вискозы. [45]