Мокрое ксантогенирование
Cтраница 1
Мокрое ксантогенирование, рекомендуемое для ускорения процесса и повышения качества вискозы [21, 22], проводят обычно при более низких температурах ( 18 - 24 С) с добавкой дополнительной щелочи. Сероуглерод в большей мере находится в жидкой фазе. [1]
Мокрое ксантогенирование может проводиться при различных условиях введения расчетного количества едкого натра в щелочную целлюлозу. [2]
 |
Зависимость показателей фильтруемости вискозы Fw и R0 от скорости перемешивания.| Кинетика набухания волокнистого ксантогената с у22 в 8 % - ном растворе NaOH при 20 С. [3] |
При мокром ксантогенировании, особенно в том случае, когда ксантогениро-вание совмещают с растворением, получают вязкий пастообразный ксантогенат. Механизм смешения в этом случае может по-видимому, рассматриваться в рамках теории Бернхарда [10] как вытягивание смешиваемых компонентов в приблизительно параллельные плоские полосы. Средняя толщина полос характеризует скорость и однородность смешения. Она определяется из выражения. [4]
Ксантогенат, полученный при сухом и мокром ксантогенировании, превращали в диэтилацетамидное производное сразу после растворения и 16-часового созревания вискозы. Затем производное растворяли в этиленхлоргидрине и подвергали дробному фракционированию. В полном соответствии с более ранними данными: [10] ксантогенат сразу после растворения имел значительную химическую неравномерность. [5]
 |
Зависимость фильтруе - го лтп. [6] |
Делаются многочисленные попытки [48] осуществить мокрое ксантогенирование в обычных одновальных ксантогенаторах путем добавления ( спустя 15 мин после дозировки CSa) всей щелочи, которая должна содержаться в готовой вискозе. [7]
Относительно способа ксантогенирования было найдено, что вискоза, полученная методом мокрого ксантогенирования по Маттесу 1Б9, обладает более низкой прядомостью, чем вискоза, приготовленная обычным баратным способом. Для вискоз с разной степенью замещения это можно видеть из рис. 8.24. Различие в поведении обеих вискоз, как это будет показаро дальше, особенно сильно проявляется при добавке в вискозу поверхностно-активных веществ. Из рис. 8.24 также видно, что прядомость во время созревания проходит через максимум. При высокой степени замещения максимум достигается раньше, чем при низкой степени замещения. Прядомость вискоз с высокой степенью замещения во время созревания начинает снижаться раньше и быстрее, чем у вискоз с низкой степенью замещения. [8]
В промышленности основным является способ сухого ксантогенирования в одновальных ксантогенаторах периодического действия; некоторое распространение получил также способ мокрого ксантогенирования в аппаратах ВА и обычных ксантогенаторах. Наиболее прогрессивный непрерывный способ освоен лишь на отдельных производствах. [9]
Вискоза, полученная этим способом, отличается хорошей фильтруемостью, и для ее приготовления требуется меньше сероуглерода в сравнении с классическим способом ксантогенирования. Мокрое ксантогенирование осуществляется в так называемых мокрых баратах по следующей схеме. После заполнения аппарата щелочной целлюлозой и создания вакуума при медленном вращении мешалок подается сероуглерод. После начала реакции ксантогенирования, которая контролируется по показанию манометра, мешалка переводится на быстрое вращение и добавляется необходимое количество воды и щелочи. Через 10 мин после образования ксантогенатной пульпы аппарат освобождается и промывается в два приема таким количеством щелочи, которое необходимо для получения вискозы заданного состава. Далее вискоза подвергается обычным, уже описанным операциям. [10]
При мокром ксантогенировании необходимая степень этерификации достигается через 60 мин. В производстве, где процесс проводят при 24 - 26 С, продолжительность ксантогенирования в аппаратах ВА еще меньше - 40 - 45 мин. [11]
Одной из основных предпосылок для осуществления непрерывного ксантогенирования является изыскание способа значительного сокращения продолжительности процесса. Это возможно при переходе к мокрому ксантогенированию или проведении сухого ксантогенирования при повышенной температуре и упругости паров с использованием эффекта дополнительного ксантогенирования во время растворения ксантогената. [12]
Непрерывный процесс ксантогенирования может проводиться по сухому или по мокрому методу. В Советском Союзе применяют оба метода непрерывного ксантогенирования 58 - 64; для мокрого ксантогенирования используют отечественный способ ксантогенирования в среде вискозы. [13]
Получаемая в аппаратах ВА щелочная целлюлоза содержит 22 - 25 % целлюлозы и 16 0 - 17 5 % едкого натра. Щелочная целлюлоза такого состава имеет значительное количество свободного NaOH, что обеспечивает быстрое протекание первой лимитирующей стадии процесса - образование дитиокарбоната. Поэтому процесс мокрого ксантогенирования протекает значительно быстрее. [15]
Страницы: 1