Cтраница 1
Ксантофилл листьев С4оН56О2, второе желтое красящее вещество хлоропластов зеленых листьев, является диоксипроизводным оптически деятельного а-каротина. Обе его гидроксильные группы находятся в углеродных кольцах, в том же положении, что и в изомерном зеаксантине. [1]
Ксантофилл листьев С1 ( Д ЬеОа, второе желтое красящее вещество хлоропластов зеленых листьев, является диоксипроизводным оптически деятельного а-каротипа. Обе его гидроксильные группы находятся в углеродных кольцах, в том же положении, что и в изомерном зсаксантине. [2]
Зеаксантин и ксантофилл листьев изомерны друг другу и очень близки по строению, но зсакеаптин является производным не а -, а ( В-каротина. При расщеплении зсаксантина пермангапагом получается только 1 1-ди-метилянтарная кислота н не образуется димстилглутаровой кислоты; следовательно, гидрокснльпые группы должны быть расположены в углеродном кольце таким образом, чтобы днметилглутаровая кислота не могла образоваться. [3]
Изомером зеаксантина является ксантофилл желтых листьев - лютеин, у Которого один гидроксилированный цикл ( 3-ионона, а второй - а-ионона. [4]
Лютеин (2.6) - главный ксантофилл листьев - вероятно, образуется аналогичным образом из а-каротина. Хи-ральность при С-3 в данном случае противоположна хирально-сти при С-3, а также хиральности у зеаксантина, и потому очевидно, что стереохимия гидроксилирования у них различна. [5]
Именно тогда Кун высказал гипотезу о том, что лютеин яичного желтка мог быть смесью ксантофилла листьев и зеаксантина. [6]
Так, лутеин, который имеет структуру а-каро-тина с той разницей, что в каждом концевом кольце у него имеется дополнительная гидро-ксильная группа, является главным ксантофиллом листьев, а также яичного желтка. Структура лутеина и других важных ксантофиллов отражена на фиг. Кроме гидроксильных производных, среди ксантофиллов встречаются эфиры, кетоны и оксикетоны. Эленин - желтый пигмент цветков Helenieae - представляет собой дипальмитиновый эфир лутеина, а физа-лин - пигмент плодов Physalis - является дипальмитиновым эфиром зеаксантина. Родо-ксантин, придающий плодам Taxus baccata красный цвет, представляет собой дикетоксантофилл, а капсорубин красного перца содержит две гидроксильные группы и две кетогруппы. [7]
Зеаксантин C HseCb является красящим веществом кукурузных зерен и содержится также в виде эфира в других плодах и цветах. Зеаксантин и ксантофилл листьев изомерны друг другу и очень близки по строению, но зеаксантин является производным не а -, а р-каротина. При расщеплении зеаксантина перманганатом получается только 1 1-ди-метилянтарная кислота и не образуется диметилглутаровой кислоты; следовательно, гидроксильные группы должны быть расположены в углеродном кольце таким образом, чтобы диметилглутаровая кислота не могла образоваться. [8]
Затем был проведен решающий опыт. С ( 1 100, СНС13) адсорбировались на колонке диаметром 7 см. После проявления верхняя и нижняя зоны были выделены, а промежуточная зонасновахроматографи-ровалась и снова отделялись верхняя и нижняя зоны. После третьего хроматографирования элюаты верхней зоны дали кристаллы с [ alca 145, соответствующие вращению ксантофиллов листьев; элюат нижних зон, который характеризовался спектром зеаксантина, был оптически неактивен. [9]
Затем был проведен решающий опыт. После проявления верхняя и нижняя зоны были выделены, а промежуточная зона снова хроматографц-ровалась и снова отделялись верхняя и нижняя зоны. После третьего хроматографирования элюаты верхней зоны дали кристаллы с [ a ] Ccl - J-1450, соответствующие вращению ксантофиллов листьев; элюат нижних зон, который характеризовался спектром зеаксантина, был оптически неактивен. [10]
Изучен только процесс гидроксилирования при С-3. Зеаксантин ( 25) образуется в растениях и бактериях путем гидроксилирования р-каротина. Аналогичным путем, вероятно из сс-каротина, образуется лютеин ( ( 3 е-каротин-диол - 3 3) ( 34), основной ксантофилл листьев. Однако в лютеине хиральность при С-3 противоположна хиральности при С-3 ( а также при С-3 в зеаксантине), так что стереохимия гидроксилирования в этих центрах, очевидно, различна. [11]