Cтраница 1
![]() |
Принципиальная технологическая схема процесса производства бензиламина. [1] |
Ксилиленгликоль С6Н4 ( СН2ОН) 2 получают гидролизом л-ксилилендихлорида водным раствором NaHC03 и NaOH при 95 - 100 С. После выдержки в течение 1 - 2 ч реакционную смесь разделяют на водный и масляный слой. [2]
Ксилиленгликоль получают гидролизом n - ксилилендихлорида. В качестве гидролизующих агентов, так же как и при гидролизе бензилхлорида, обычно применяют водные растворы карбонатов или бикарбонатов натрия или калия. В зависимости от условий гидролиза основным продуктом реакции может быть либо гликоль, либо простой эфир или полиэфир. Большое влияние на процесс гидролиза n - ксилилендихлорида оказывает природа щелочного агента и его концентрация в растворе. Наилучшим гидролизующим агентом является водный раствор ( 5 - 10 % - ный) карбоната натрия [152 ], при этом выход гликоля достигает 94 %, а содержание побочных продуктов-минимальное. При 20 С гидролиз n - ксилилендихлорида практически не происходит. [3]
Олигомерные продукты конденсации фенолов с диметиловыми эфирами ксилиленгликоля (5.4.1.3) выпускаются в промышленности фирмой Midland Silicones под маркой Ксилок 210 в качестве связующих для композиционных материалов. [4]
Вначале под влиянием кислот Льюиса Ксилилендигалогениды или диэфиры ксилиленгликоля ионизируются, затем происходит электрофильное замещение в феноле образующимися ионами кар-бония. [5]
В конденсационную пробирку загружают в эквимолекулярном соотношении n - ксилиленгликоль и азелаиновую кислоту. Условия проведения поликонденсации аналогичны условиям, описанным для поликонденсации n - ксилиленгликоля с диэтиловым эфиром гексадекандикарбоновой кислоты. [6]
На примере полиэфиров изомерных фталевых [1157], дифе-нил - и дифенилметандикарбоновых кислот, а также полиэфиров изомерных ксилиленгликолей [1158, 1159] Коршак с сотрудниками установил, что различие в температурах плавления, температурах перехода в вязко-жидкое состояние, растворимости и способности к кристаллизации у полиэфиров изомерных ароматических дикарбоновых кислот или ароматических гликолей связано с различной степенью симметрии их молекул и вытекающей из этого более или менее плотной упаковкой полимерных цепей. [7]
Первичным продуктом реакции в этом случае всегда является ксилиленгликоль, который после внутримолекулярного отщепления воды превращается во фталан. [8]
В конденсационную пробирку загружают в эквимолекулярном соотношении n - ксилиленгликоль и азелаиновую кислоту. Условия проведения поликонденсации аналогичны условиям, описанным для поликонденсации n - ксилиленгликоля с диэтиловым эфиром гексадекандикарбоновой кислоты. [9]
Поликарбонат n - ксилиленгликоля неполностью растворяется в органических растворителях. [10]
Не останавливаясь на известных примерах отверждения фено-лоформальдегидных и карбамидоформальдегидных олигомеров, протекающих по поликонденсационному механизму, упомянем, что поликонденсация применяется для превращения растворимых и плавких олигоариленов в жесткие высокотермостойкие сетчатые полимеры, пригодные для получения термо - и огнестойких пластиков, армированных угольными и стеклянными волокнами. В качестве отверждаю-щих агентов в этом случае применяются ксилиленгликоли или продукты их олигомеризации, взаимодействующие с ароматическими ядрами олигоариленов при 150 - 200 С в присутствии кислотных катализаторов, или ароматические дисульфохлориды, сшивающие олигомер при 200 - 250 С по радикальному механизму. С технологической точки зрения более перспективным сшивающим реагентом является n - ксилиленгликоль, его диметиловый эфир или продукты олигомеризации этих мономеров. [11]
Полиэфиры, полученные при взаимодействии гликолей и дигалоидалки-лов, обычно представляют собой продукты низкого или среднего молекулярного веса. Правда, при конденсации дигалоидалкилов с двухатомными фенолами ( например, с дифанилопропаном) были получены твердые смолы с температурой размягчения около 50 [16], но они, по-видимому, некристалличны и не способны к волокнообразованию. В опытах по гидролизу п-ксилиленхло-рида, проводившихся с целью получения n - ксилиленгликоля, Келе [17] синтезировал полимеры, которые, вероятно, являлись поликсилиленоксидами, но свойства этих продуктов не изучались. [12]