Ксилилендихлорид
Cтраница 2
Ксилиленгликоль получают гидролизом n - ксилилендихлорида. В качестве гидролизующих агентов, так же как и при гидролизе бензилхлорида, обычно применяют водные растворы карбонатов или бикарбонатов натрия или калия. В зависимости от условий гидролиза основным продуктом реакции может быть либо гликоль, либо простой эфир или полиэфир. Большое влияние на процесс гидролиза n - ксилилендихлорида оказывает природа щелочного агента и его концентрация в растворе. Наилучшим гидролизующим агентом является водный раствор ( 5 - 10 % - ный) карбоната натрия [152 ], при этом выход гликоля достигает 94 %, а содержание побочных продуктов-минимальное. При 20 С гидролиз n - ксилилендихлорида практически не происходит. [16]
СС; аналогично из бензола или бензилхлорида получают ксилилендихлориды. [17]
По аналогии с методами Хараша при обработке м - или п-за-мещенного ксилилендихлорида амидом натрия или алюминия в жидком аммиаке получают поликсилилидены с выходами, близкими к количественным. [18]
Японские исследователи [45] синтезировали n - ксилилендиамин на основе n - ксилилендихлорида аммонолизом последнего в присутствии карбоната аммония, ацетилированием уксусным ангидридом 4-амино-метилбензилкарбамиповой кислоты, гидролизом образующегося ацетильного производного ксилилендиамина 5н раствором НС1 и выделением диамина из получающейся хлористоводородной соли нейтрализацией ее эквивалентным количеством NaOH. [19]
 |
Относительные константы скорости реакции фотохимического хлорирования ксилолов. [20] |
Однако этот способ трудоемок и обладает рядом технологических неудобств. Больший интерес для получения n - ксилилендихлорида, принимая во внимание описанные выше кинетические данные, представляет фотохимическое хлорирование и-ксило-ла [65], при котором одновременно с хорошим выходом получается также п-ксилилхлорид. [21]
 |
Относительные константы скорости реакции фотохимического хлорирования ксилолов. [22] |
Рассмотрение кривых, изображенных на рис. 7, показывает, что максимальный выход n - ксилилхлорида наблюдается при введении 1 2 - 1 4 моль хлора на 1 моль ксилола. При полной конверсии n - ксилола качество n - ксилилендихлорида снижается вследствие образования высших хлоридов. [23]
При конденсации нафталина и его производных с алкилгалогенидами, например бензилхлорндом, в силу указанных выше обстоятельств образуются только маслянистые массы. Применение более глубоко галоидированных производных гомологов бензола, например ксилилендихлорида, приводит к твердым смолам. Катализаторами служат незначительные количества Fe или его соединений, затем А1 в порошке и медная бронза. [24]
Монохлорметильные производные алкилароматических углеводородов представляют значительный интерес. Наличие у них СН2С1 - группы, обладающей высокой реакционной способностью, позволяет легко превращать ее в другие группы ( СООН, СН2ОН, СНО, CH2NH2), т.е. получать соответствующие функциональные ароматические соединения, которые не могут быть получены другими методами либо синтез их сложен. Так, из бензилхлорида и n - ксилилендихлорида получают соответственно при гидролизе бензиловый спирт и п-ксилиленгликоль, при окислении-бензойную и терефталевую кислоты, при аминировании-бензиламин и п-ксили-лендиамин. Последние соединения широко используют в фармацевтической промышленности при изготовлении лекарственных препаратов, душистых веществ в парфюмерии, а также при производстве красителей, пластических масс и полимерных материалов. [25]
Ксилиленгликоль получают гидролизом n - ксилилендихлорида. В качестве гидролизующих агентов, так же как и при гидролизе бензилхлорида, обычно применяют водные растворы карбонатов или бикарбонатов натрия или калия. В зависимости от условий гидролиза основным продуктом реакции может быть либо гликоль, либо простой эфир или полиэфир. Большое влияние на процесс гидролиза n - ксилилендихлорида оказывает природа щелочного агента и его концентрация в растворе. Наилучшим гидролизующим агентом является водный раствор ( 5 - 10 % - ный) карбоната натрия [152 ], при этом выход гликоля достигает 94 %, а содержание побочных продуктов-минимальное. При 20 С гидролиз n - ксилилендихлорида практически не происходит. [26]
Ксилилендихлорид получают хлорметилированием бензила хлористого. В колбу, снабженную газоподводящей трубкой, обратным холодильником и мешалкой, помещают 42 г хлористого цинка, 45 г триоксиметилена, 100 мл четыреххлористого углерода и 127 г бензила хлористого. Через смесь пропускают сильный ток хлористого водорода, поддерживая температуру 50 - 60 С. По окончании реакции продукт экстрагируют эфиром, промывают водой, разбавленным раствором соды, опять водой, сушат над хлористым кальцием и отгоняют основное количество четыреххлористого углерода. Остаток перегоняют в вакууме; получают 140 - 145 г смеси изомеров ксилилендихлорида ( выход 80 - 85 % от теоретического), из которой выделяют 100 г л-изомера. [27]
Ксилиленгликоль получают гидролизом n - ксилилендихлорида. В качестве гидролизующих агентов, так же как и при гидролизе бензилхлорида, обычно применяют водные растворы карбонатов или бикарбонатов натрия или калия. В зависимости от условий гидролиза основным продуктом реакции может быть либо гликоль, либо простой эфир или полиэфир. Большое влияние на процесс гидролиза n - ксилилендихлорида оказывает природа щелочного агента и его концентрация в растворе. Наилучшим гидролизующим агентом является водный раствор ( 5 - 10 % - ный) карбоната натрия [152 ], при этом выход гликоля достигает 94 %, а содержание побочных продуктов-минимальное. При 20 С гидролиз n - ксилилендихлорида практически не происходит. [28]
Страницы: 1 2