Cтраница 3
Получение толуола на основе бензола и ксилолов из бензола и толуола не имеет широкого распространения. После войны этот процесс интересовал лишь те страны, которые не располагают ресурсами нефтяных ксилолов. [31]
![]() |
Выделение - ксилола низкотемпературной кристаллизацией с изопентаном. [32] |
В зависимости от условий процесса изомеризации ксилолов могут образовываться в качестве побочных продуктов бензол, толуол, этилен и различные триметилбензолы, в основном мезитилен. При изомеризации чистых изомеров ксилола этилбензол не образуется. В связи с тем, что этилбензол практически не подвергается изомеризации, последний должен был бы накапливаться в процессе работы - Авторы совместно с работниками ВНИИ НП изучали процесс переработки нефтяных ксилолов, совмещающий низкотемпературную - кристаллизацию с растворителем и изомеризацию. [33]
Гейссерманн ( э & б, 367) советует навеску ксилойа растворять в равном объеме серной кислоты уд. При встряхивании в раствор переходит орто - и мета-изомер, а бензин и пара-ксилол остаются в виде слоя, который можно снять и исследовать отдельно, применяя более крепкую кислоту. Что касается сульфокислот мета - и орто-ксилола, то перегонкой с водяным паром при 200 - 250 они превращаются в ксилолы, которые собираются и исследуются сульфированием серной кислотой уд. Предлагалось также просто обрабатывать сырой ксилол серной кислотой уд. Может быть это и верно для ксилола каменноугольною, хотя и то сомнительно, но уже для нефтяного ксилола, содержащего до 10 % бензина, это совершенно невозможный способ. При среднем содержании орто - и пара-ксилолов в 25 % после подобной обработки получается смесь, содержащая иной рае до 30 % бензина, жилящего в широких пределах и делающего невозможной фракционировку при такой маленькой температурной разнице. [34]
Однако не все известные нефти могут быть точно классифицированы по трем описанным типам. Автор настоящей книги совместно с С. П. Максимовым, Н. М. Туркельтаубом, А. А. Жуховицким, Т. А. Ботневой и Р. Г. Панкиной установил аналогичную зависимость у попутных газов, сопровождающих такой ряд нефтей. В легких фракциях нефти количество гомологов бензола растет вместе с их молекулярным весом. Эта закономерность очень четко выражена во всех нефтях. Она показывает, что нет такой нефти, в которой количество бензола было бы выше количества толуола, а толуола выше, чем ксилола. Отношение между гомологами непостоянно и только грубо можно говорить, что толуола в полтора раза больше, чем бензола, а ксилола в два раза больше, чем толуола... Здесь же следует упомянуть еще одну интересную характеристику ароматических углеводородов: в то время, как в пирогенных продуктах группа ксилола содержит совершенно незначительные количества этилбен-зола, в нефтяных ксилолах содержание этилбензола иногда достигает 15 - 20 % от веса всех ксилолов. [35]
Следует отметить полноту доклада, посвященного сложным вопросам разделения и использования изомерных ксилолов. В докладе рассмотрены возможности широкого комбинирования процессов переработки изомерных ксилолов. Весьма часто возможно, однако, что соотношение выходов продуктов переработки индивидуальных изомеров, содержащихся в смешанном ксилольном концентрате, не соответствует конъюнктуре рынка. Считает ли докладчик позможным такое положение, что спрос на нараксилол будет настолько большим, что не удастся сохранить достаточно высокие цены на продукты, получаемые в качестве побочных из других изомерных ксилолов. До тех пор, пока цена этих побочных продуктов удерживается на уровне цен ароматических растворителей, положение можно считать благополучным. Отсюда непосредственно вытекает следующий вопрос. Если придется прибегнуть к изомеризации, что неизбежно потребует крупных капиталовложений, то себестоимость производства параксилола может резко возрасти и более рентабельным окажется синтез терефталевой кислоты из других видов сырья, а не из нефтяных ксилолов. Третий вопрос относится к качеству продуктов. Докладчики отмечали, что существуют два основных нути синтеза терефталевой кислоты из параксилола: один - окислением азотной кислотой, второй - окислением воздухом. Нельзя ли привести данные, характеризующие сравнительное качество продуктов, получаемых при помощи обоих этих процессов. Являются ли они одинаково пригодными для производства синтетических волокон или при том или другом методе приходится прибегать к специальным методам очистки. [36]