Cтраница 3
Поглощение этилена и пропилена ( в пипетке Орса чистой 87 / 0-ной серной кислотой и такой же кислотой, насыщенной катализаторами - сульфатами серебра и никеля ( Davis и Quiggle. [31] |
Определение ненасыщенных углеводородов методом абсорбции серной кислотой критически обследовали Davis и Qiriggli 2; некоторые из их замечаний. Скорости абсорбции пропилена и двух неразветвленных бутиленов ( 1 - и 24утены) настолько близки, что их разделение избирательной абсорбцией невозможно. [32]
Количество воды, добавляемой к экстракту, колеблется от 20 до 30 объемов на 100 объемов экстракта. Стадия абсорбции пропилена проводится в обычной барботажной колонне при 60 - 70 С. Отдувка спирта осуществляется при 80 С. [33]
Первой стадией синтеза изопропилового спирта является абсорбция пропилена серной кислотой. [34]
Состав продуктов абсорбции пропилена и бутиленов. Несмотря на то, что процесс абсорбции пропилена и бутиленов серной кислотой изучался длительное время, механизм реакции не совсем выяснен. Как указывалось при описании производства этилового спирта, существовавшее ранее предположение о том, что результатом абсорбции олефинов серной кислотой являются алкилсерные кислоты, не подтвердилось при изучении состава кислотных экстрактов. Помимо моно - и диал кил сульфатов, олефины в кислотных экстрактах могут находиться в виде гидратированного комплекса спирта и эфира. [35]
Разложение растет с увеличением количества реакционной воды. Так, если продукт, полученный при абсорбции пропилена 75 % - ной кислотой в молярном соотношении 1 23: 1 0 разбавляется водой до 40 7 % - ной концентрации, то моноэфир гидролизуется быстро, но неполностью. Спустя 15 мин гидролиз прекращается, и около 9 % мол. Если разбавление идет до 28 7 % - ной концентрации кислоты, гидролиз идет медленнее, но полностью. [36]
Распределение серной кислоты и воды в продуктах абсорбции для 70 % - ной H2SOt. [37] |
Несмотря на то, что процесс абсорбции пропилена серной кислотой изучался длительное время PI осуществлен в промышленном масштабе, механизм реакции его недостаточно освещен в литературе. Для выявления некоторых закономерностей этой реакции были поставлены опыты по абсорбции пропилена серной кислотой. [38]
СзНв / моль Ш804 для обоих случаев-происходит примерно за 1 3 - 1 4 часа. Кроме того, на участке от 0 6 до-1 25 моля СзНв / моль Ш804 абсорбция пропилена протекает с максимальной скоростью. Поэтому на абсорбцию целесообразно подавать 70 % - ную кислоту, имеющую насыщение 0 6 - 0 7 моля СзШ / моль HaS04, так как при этом; применение 80 % - ной кислоты уже не дает преимуществ во времени контакта. Снижение концентрации кислоты является важным фактором, так как это значительно облегчает процесс упаривания. Кроме того, применение 70 % - ной кислоты значительно снижает образование полимеров, поэтому даже при многократной рециркуляции кислота может подвергаться концентрированию без предварительной очистки. [39]
В начале 60 - х годов Среднезападным исследовательским инст тутом в Канзас-сити ( штат Миссури) для Texaco Development бы, ли выполнены некоторые исследования, но результаты их не опу § ликованы. Эти работы были проведены для подтвержден вышеприведенной информации и для получения некоторых miiij, чественных данных по абсорбции пропилена и бутиленов в р, циркулирующей на установке кислоте, по растворимости диизопро, пил - и диизобутилсульфатов. [40]
Наилучшие результаты достигаются при использовании 85 % - ной серной кислоты. В этом случае увеличение давления до 8 45 кг / см г при 20 значительно повышает скорость абсорбции пропилена. [41]
Для стадии этерификации обычно применяют 85 % - ную серную кислоту. При использовании более крепкой серной кислоты происходит интенсивное смолообразование, обусловленное реакциями полимеризации, при использовании же более слабой кислоты скорость абсорбции пропилена слишком мала. [42]
Наиболее широко используемый процесс получения спиртов из олефи-нов - абсорбция олефина серной кислотой с последующим добавлением воды для гидролиза образующегося сульфата. Ион карбония может атаковать воду с непосредственным образованием спирта. Абсорбция пропилена проходит более легко, чем этилена, а изобутилен абсорбируется еще легче. Концентрация используемой серной кислоты зависит от природы гидрати-руемого олефина. Способ гидратации олефина может быть выбран на основании относительной устойчивости ионов карбония, образующихся при протонировании. [43]
Множество работ было посвящено методам анализа смесей олефинов абсорбцией серной кислотой различной концентрации без добавок или с добавками некоторых солей металлов. С серной кислотой подходящей концентрации несомненно возможно добиться аналитического отделения этилена, наиболее трудно абсорбируемого серной кислотой, от его высших гомологов. Однако скорости абсорбции пропилена и двух бутиленов с прямыми цепями настолько близки друг к другу, что говорить об аналитическом разделении их серной кислотой совершенно не приходится. [44]
Заслуживают внимания некоторые результаты, полученные при опытах с пропиленом. Поглощение пропилена исследовалось достаточно подробно, и результаты показали, что 1 молекула серной кислоты абсорбирует по крайней мере 3 молекулы пропилена и кроме того то количество его, которое затем образует упоминавшиеся выше углеводороды. Так например при абсорбции пропилена 98 % - ной серной кислотой при температурах ниже 25 в течение 17 часов 1 10 моля пропилена ( на 1 моль серной кислоты) были выделены в виде углеводородов и кроме того было поглощено еще 3 78 молей пропилена. [45]