Cтраница 1
Куксон и Крофтс [170] сообщили недавно о включении илид-ной связи в фенантреновое ядро. Полученный 9 9-дифенил - 9-фос-фафенантрен сохраняет свои илидные свойства, вступая в реакцию Виттига с бензальдегидом. Это не удивительно, если учесть непредельный характер 9 10-связи в самом фенантрене. [1]
Куксона изучения истории вопроса, и только тогда было восстановлено авторство Хоуорта и Эбеля. С тех пор конформационная изомерия стала прочно ассоциироваться с внутренним вращением и низкими потенциальными барьерами. [2]
Недавно Куксон и Маккензи [33] и Куксон и Худец [ 341 независимо пришли к тому же выводу на основании изучения ДОВ эпимерных З - арилхолестанонов-2 и фенилдегидрокамфоры. [3]
Бирд и Куксон [63] определили значения рК для ряда стероидных аминов и высказали общее соображение, что из пары эпимерных аминов более основным является тот, у которого функциональная группа экваториальна. [4]
В работах Куксона ( Cookson, 1953) и Стен лейка ( Stenlake, 1953) рассмотрена сложная стереохимия лизергиновых кислот, содержащих двойную связь, гетероатом ( N) и карбоксильную группу в очень жесткой конденсированной циклической системе. [5]
Мы пользуемся обозначениями Бартона и Куксона [145]; э означает экваториальный, а - аксиальный. [6]
Недавно Куксон и Маккензи [33] и Куксон и Худец [ 341 независимо пришли к тому же выводу на основании изучения ДОВ эпимерных З - арилхолестанонов-2 и фенилдегидрокамфоры. [7]
Шрауцер [106], а позднее Кларк и Куксон [107] установили, что соли диазония легко реагируют с карбонилом никеля в присутствии спирта и кислот с образованием в основном карбоновых кислот и кетонов. Этот способ может оказаться полезным как одностадийный вариант реакции Занд-мейера, особенно когда нитрилы ароматических кислот содержат другие группы, легко подвергающиеся гидролизу. [8]
Следует отметить, что, будучи химиками-органиками, Бартон и Куксон не отдавали себе отчета в том, что данное ими определение не позволяет рассматривать конформаций молекулы как изомеры. Они писали о барьерах между различными конформация-ми и о том, что термины конформация, констелляция и вращательный изомер синонимичны. В то же время ясно ( это было ясно и в 1956 г.), что как изомеры могут рассматриваться лишь конформаций, отвечающие минимумам поверхности потенциальной анергии молекулы, ибо только для них имеется теоретическая возможность существования в качестве индивидуального соединения, только они являются принципиально наблюдаемыми Отметим, что в литературе по химической физике термин вращательный изомер всегда использовался не в смысле определения конфор мации Бартона и Куксона, а лишь в приложении к устойчивым состояниям. [9]
Следует отметить, что, будучи химиками-органиками, Бартон и Куксон не отдавали себе отчета в том, что данное ими определение не позволяет рассматривать конформации молекулы как изомеры. Они писали о барьерах между различными конформациями и о том, что термины конфор-мация, констелляция и вращательный изомер синонимичны. В то же время ясно ( это было ясно и в 1956 г.), что как изомеры могут рассматриваться лишь конформации, отвечающие минимумам поверхности потенциальной энергии молекулы, ибо только для них имеется теоретическая возможность существования в качестве индивидуального соединения, только они являются принципиально наблюдаемыми. [10]
Еще большее значение имела, наверное, обзорная статья Бар-тона и Куксона [64], посвященная основам конформационного анализа, терминологии, существованию предпочтительных конформа-ций и особенно следствиям из этого факта, которые обстоятельно иллюстрированы на примерах из химии алифатических, алицикли-ческих и гетероциклических соединений. Цель этой статьи - суммировать положения конформационного анализа, наиболее важные с точки зрения химика-органика. Авторы обзора пишут в связи с этим: Основной принцип конформационного анализа состоит в том, что физические и химические свойства молекулы могут быть поставлены в соответствие с ее предпочтительной конформацией [ там же, стр. [11]
Изучая изменения упругих характеристик кварца при пьезоэлектрических колебаниях в зависимости от температуры, Остер-берг и Куксон [315] нашли, что при температуре 847 кварц превращается в новую форму, которая не является пьезоэлектрической. Поскольку это превращение было быстрым, указанные исследователи высказали предположение, что при этом образуется новая модификация - f - кварц. [12]
Хроматография порфобилиногепа имеет значение главным образом при проверке его чистоты при выделении из биологического материала в виде кристаллов, как это описывают Уэс / голл, а также Куксон и Римиыг-тон. В других случаях его идентификация в биологическом материале с помощью хроматографии не имеет большого практического значения. [13]
До сих пор опубликовано мало данных относительно кругового дихроизма карбоксильной и родственных ей групп, за исключением работ с пептидами, среди которых важнейшими являются работы Блаута и Доти [8] в Гарварде и некоторые интересные данные, полученные группой Русселя [9] на приборе, являющемся прототипом последующих приборов фирмы Jouan. Известны также предварительные неопубликованные результаты Куксона из Саутгемп-тона. [14]
Вудворд и Ковач [29] в 1950 г. сообщили, что сильное вращение и аномально высокая интенсивность поглощения карбонильной группы ( 600 ммк для парасантонида) обусловлены одними и теми же причинами. Это положение позже вновь было подчеркнуто Куксоном и Варьяром [30], иллюстрировавшими его дополнительными примерами. Из этого следует, что большая амплитуда длинноволнового эффекта Коттона и высокая экстинкция кетона II в области 300 ммк являются результатом одного и того же усиленного перехода п - я в дифениле, играющего роль двойной связи или бензола. [15]