Cтраница 4
Колос и Вольниевич [10] в 1968 г. расширили вычисления по методу Джеймса и Кулиджа и использовали 100-членную волновую функцию, с которой получили значение энергии, равное - 1 1744749830 а. Таким образом, как видим, волновая функция с включением в нее г12 дает очень точные результаты. [46]
![]() |
Изменение интегральной теплоты адсорбции с количеством адсорбированного вещества. [47] |
Кейса и Маршалла [10] при 0, кривая 2 аналогичные результаты Лэмба и Кулиджа [6] при 0 и кривая 3 - Пирса и Мак-Кинли [ 6в ] при 25 - все калориметрические данные. Хотя эти исследователи работали с углями различной структуры и сорбционной емкости, ход кривых оказывается удивительно сходным. Все три кривые показывают сначала снижение, затем идут приблизительно горизонтально, а затем снова снижаются; две из этих кривых продолжаются затем с восходящим участком. [48]
Об огромном прогрессе в вычислительной технике говорит тот факт, что когда Джеймс и Кулидж в 1933 г. выполнили свои по-настоящему хорошие расчеты энергии связи в молекуле водорода, они применили машину типа арифмометра и потратили каждый по три года на работу, В наши дни та же работа может быть проделана за две или три минуты. Благодаря компьютерам были решены задачи, к которым без них нельзя было бы и подступиться. К ним относится, например, вопрос об основном состоянии радикала метилена, короткоживущей частицы, которая, однако, играет важную роль во многих органических реакциях. [49]
Об огромном прогрессе в вычислительной технике говорит тот факт, что когда Джеймс и Кулидж в 1933 г. выполнили свои по-настоящему хорошие расчеты энергии связи в молекуле водорода, они применили машину типа арифмометра и потратили каждый по три года на работу. В наши дни та же работа может быть проделана за две или три минуты. Благодаря компьютерам были решены задачи, к которым без них нельзя было бы и подступиться. К ним относится, например, вопрос об основном состоянии радикала метилена, короткоживущей частицы, которая, однако, играет важную роль во многих органических реакциях. [50]
Этот термин был введен ранее ( см. 4.1) при рассмотрении интенсивности рентгеновских лучей, возникающих в трубке Кулиджа при электронной бомбардировке. Возбуждение при помощи электронов сопровождается эффектом поглощения только для выходящего пучка. При возбуждении же рентгеновскими лучами этот эффект происходит и для входящего пучка. [51]
Но из факта, что понятие обмена связано с определенными приближениями ( и в ряде методов, например в методе Джеймса - Кулиджа, не используется), не следует делать вывод, будто оно не отражает никакой физической или химической реальности. Всякое конкретное понятие ограничено определенной моделью и преходяще, как и последняя. Но в области своей применимости, оно по-своему отражает те или иные грани объективной реальности. [52]
Эйринг, Уолтер и Кимбал2 пишут по этому поводу так: Следует отметить, что рассмотрение молекулы ( водорода) Джеймсом и Кулиджем не содержит ничего, что соответствовало бы разделению энергии связи на кулоновскую и обменную части, как это имело место в рассмотрении Гайтлера - Лондона. Это разделение является математическим результатом применения одноэлектрон-ных орбит при построении функции валентной связи. [53]
В 1925 г. Мунд и Кох [2], Линд и Бардвелл [3] изучали полимеризацию ацетилена при облучении а-частицами; то же самое проделал Кулидж [4], используя электроны. [54]
Время, которое я провел в Америке между поездками 1926 и 1931 - 1932 годов, совпало с годами процветания, пришедшимися на президентство Кулиджа, и с последующей депрессией. Даже в нашей сугубо академической среде, сравнительно мало связанной с внешним миром, явственно ощущалось влияние этих двух столь различных периодов. [55]
В 1928 г. Гольдман и Поляни [2] указали, что потенциальная теория применима также и для мономолекулярной адсорбции, но на основании своих собственных экспериментальных данных и данных Кулиджа [3] они пришли к выводу, что адсорбированный слой имеет толщину, превышающую диаметр молекул. [56]