Cтраница 1
Куртиус и Францен [15, 17, 18] дестшглировали 600кг листьев Carpinus betulus ( граб) и получили достаточное количество дестил-лята, определив его как а-гексеиовый альдегид С6Н100 или СН3СН2СН2СН СНСНО. [1]
Куртиус предположил, что это вещество является триазоуксусной кислотой. Позднее было показано, что в ходе этого процесса получаются также небольшие количества изомера димера диазоуксусной кислоты. [2]
Бергман, Куртиус, Фрейденберг описали и другие методы синтеза, которые, однако, не приводят к получению высокомолекулярных полипептидов. Лишь в последнее время были разработаны более простые и эффективные методы синтеза волокнообразующих полипептидов, в том числе метод синтеза, при котором исходными продуктами являются ангидриды N-карбокси-а - аминокислот. [3]
Как было указано выше, Куртиус [1,2] обнаружил, что основным продуктом, образующимся в результате реакции между азотистой кислотой и гидразином, является азотоводородная кислота. [4]
В своей первой работе по исследованию химических свойств гидразина Куртиус и Шредер [60] сообщили, что гидразин может быть обнаружен благодаря его способности восстанавливать хлорид золота до металла. [5]
Диэтиловый эфир иминодиуксусной кислоты можно легко получить по прописи Куртиуса [47] из иминодиацетонитрила и спиртового раствора соляной кислоты ( ср. [6]
Химический синтез пептидов, начатый фундаментальными исследованиями Эмиля Фишера и Куртиуса, достиг значительного прогресса благодаря все возрастающей потребности в пептидах с определенным строением. Последние могут служить в качестве контрольных или модельных образцов при анализе продуктов неполного гидролиза белка, при изучении протеолитических ферментов и при выяснении тонкой структуры пептидных цепей в белках. [7]
Кинетика реакции распада90 этилового эфира диазоуксусной кислоты была подвергнута исследованию, причем данные, полученные при адиабатическом нагревании, согласуются с уравнением Бредига и Эпштейна. Куртиус и Мюллер91 нашли, что этил-диметилфумарат можно синтезировать путем нагревания этил-ос-диазопропината. [8]
Эфиры аминокислот очень легко превращаются в дикетопипе-разиновые кольца. Однако Куртиус и Фишер уже давно отметили, что в безводной среде метиловый и этиловый эфиры глицина образуют также вещества, дающие положительную биурето-вую реакцию. Одно из них было идентифицировано как эфир тетраглицина. [9]
В этом разделе описан синтез гидразина, основанный на использовании этилового эфира диазоуксусной кислоты, поскольку последний можно рассматривать как производное диимида. В химии гидразина эта реакция имеет историческое значение, так как восстановление щелочного продукта реакции этилового эфира диазо-укруйной; кислоты позволило Куртиусу [18, 20 - 25] впервые выделить гидразин. [10]
Концентрация гексенового альдегида доходит у Vitis vinifera до 0 35 г на 1 кг свежих листьев, у Castanea vesca - до 0 29 гну Quereus sessiflora - до 0 11 г, что соответствует 0 1 % от сухого веса листьев. Кроме того, гексеновый альдегид обнаружен у 20 видов. Далее Куртиус и Францен [16-20] подвергли дестилляции с водяным паром 1500 кг листьев граба, а Францен [37] исследовал такое же количество дубовых листьев. После фракционирования дестиллятов оказалось, что среди многих летучих компонентов - кислот, альдегидов и спиртов, перечисленных в табл. 34, преобладает гексеновый альдегид. [11]
Однако Куртиус и Рейнке [80] показали, что у этого соединения отсутствуют свойства формальдегида. Графе [90] также заявлял о положительных результатах работы с новым реактивом - дифениламином с серной кислотой, но Куртиус и Францен отрицали, что он вообще дает с формальдегидом цветную реакцию. [12]
История исследования гидразина тесно связана с историей изучения других соединений, содержащих связь азот - азот. До 1887 г. был известен и получен в свободном состоянии только один типовой азотоводород, а именно аммиак. В свободном состоянии могут существовать, вероятно, только органические производные указанного азотоводорода; цепочка из трех атомов азота в молекуле азида водорода ( азоимида) может быть устойчивой лишь в том случае, если с ней связаны органические заместители. Кроме того, Куртиус [8] показал, что кислые гидразиды ( легко доступные в то время, поскольку гидразин был уже получен) могут быть диазэтированы с образованием соответствующих ацилазидов, которые в результате гидролиза дают соли азотоводо-родной кислоты. [13]
Однако Куртиус и Рейнке [80] показали, что у этого соединения отсутствуют свойства формальдегида. Графе [90] также заявлял о положительных результатах работы с новым реактивом - дифениламином с серной кислотой, но Куртиус и Францен отрицали, что он вообще дает с формальдегидом цветную реакцию. [14]