Cтраница 1
![]() |
Схема установки для гидрирования в автоклаве с перемешиванием со скоростью 1500 об / мин. [1] |
Лайда и его сотрудниками [5], получение гидрида проводят под большим давлением в присутствии катализатора. Для этого используют технический калий, очищаемый перед гидрированием аналогично очистке, описанной для натрия ( см. стр. [2]
Современные морские и лагунные лайды высотой от 2 - 3 до 4 - 5 м вытянуты обычно достаточно узкой полосой ( от нескольких десятков и сотен метров до 2000 - 3000 м) вдоль побережья Карского моря, Обской, Тазовской и Гыданской губ и Енисейского залива. Они существенно расширяются лишь в районах, прилегающих к устьям наиболее крупных рек. Почти во всех районах они сложены сингенетически промерзшими мелкими или пылеватыми песками, часто существенно засоленными и содержащими очень небольшое количество гравия и гальки. Обычно повышенное содержание последних отмечается лишь в районах, где в настоящее время идет интенсивный размыв средне - и верхнеплейстоценовых отложений, содержащих прослои мореноподоб-ных суглинков. [3]
![]() |
Радиусы атомов и длина связей С - Н и С - галоген ( по Брауну. [4] |
Лайд [26], анализируя данные по межатомным расстояниям в том же плане, показывает, что концепция атомных радиусов позволяет объяснить ( кавычки Лайда) наблюдаемые факты. [5]
Лайд аналогичным образом анализирует материал также и по единичным связям С - X, гдеХ N, О, F, C1 и Si. Для объяснения укорочения связей С - X концепции гибридизации оказывается недостаточно, и Лайд приходит к выводу, что здесь более важным фактором является делокализация электронов. Это происходит потому, что партнеры углерода по связи С - X ( кроме Si) обладают свободными парами электронов и существует переход зарядов от этих пар в систему сопряжения. В случае кремния при переходе от Cte - Si к Cir - Si и далее к Q / - Si происходит даже некоторое удлинение связи ( вычисляемое, исходя из соответствующих атомных радиусов углерода), что указывает на малое влияние делокализации электронов на длины связей, образованные кремнием. [6]
Лайд и Манн зэ исследовали микроволновой спектр N2F4, и их предварительные результаты указывают, что спектр можно объяснить простым вращательным движением жесткой молекулы. Наблюдаемые ротационные константы согласуются с гидразиноподобной моделью. Если Лайд и Манн правильно отнесли частоты в области 100 - 150 см-1 к вращательному движению вокруг связи N - N, то внутреннему вращению группы NF2 препятствует барьер, превышающий 3 ккал / моль. [7]
![]() |
ИК-спектр поглощения дифторамина в газообразном ( а и в твердом ( б состоянии. [8] |
Лайд и Комефорд [36, 37] провели анализ вращательной структуры полос при 1307, 972 и 500 см 1 и получили среднее значение А - 1 / г ( Б - f - - - С) 1 439 см 1, хорошо согласующееся с величиной, определенной из микроволнового спектра. [9]
По мнению Лайда [17], возможность представления опытных данных в виде усредненных длин единичных связей С - С, при помощи атомных радиусов углерода различной гибридизации, говорит о незначительном ( negligible) влиянии сверхсопряжения и даже простого сопряжения на длины связей. Разница в электроотрица-тельностях атомов, образующих связь, и некоторые другие влияния могут быть сравнимы в этом отношении с сопряжением. [10]
![]() |
Сопоставление гибридизациэнных параметров и длин связей С-С. [11] |
В этой работе Лайда показана также недостаточность той самой концепции гибридизации, с которой, по его мнению, удовлетворительно согласуются расчеты самих радиусов атома углерода и длин связей при помощи этих радиусов. [12]
Аналогичный вывод делает и Лайд [11], не обнаруживший в микроволновой области спектра цис-формы молекулы. Таким образом, ситуация здесь довольно противоречивая, но можно констатировать, что прямого доказательства существования второй изомерной формы молекулы бутадиена не дано. Если она и существует, то концентрация ее очень невелика, а что касается ее строения, то скорее всего она имеет неплоское расположение двойных связей - таков общий вывод, который можно сделать, рассматривая имеющийся на сегодня экспериментальный материал. [13]
Данные Бауэра отличаются от данных Лайда. По-видимому, первые более правильны. [14]
Рассмотрев еще некоторые примеры, Лайд заключает, что другие факторы оказывают большее влияние на величину валентных углов. [15]