Cтраница 3
Свойственное таким системам разрешение мощности зависит от - стабильности контролируемого генератора; Лайонс [145, 146] применял кварцевый генератор, частота которого умножалась. Частота качания относительно линии поглощения поступала в цепь умножителя, при этом поглощение наблюдалось в виде отрицательного ре-ференсного импульса от детектора. Долгосрочная стабильность была хорошей, - составляя 2 - 10 - 8 за период примерно одной недели. [31]
Однако по изменениям давления паров Gd3As2 в пределах 434 - 695 С Лайонс [45] и Сил вей [65] заключили, что во время сублимации происходит и термическая диссоциация. К такому же выводу пришли Вестмор и др. [79], однако из приведенных данных следует, что при больших поверхностях испарения и температурах выше 280 С Cd3As2 отгоняется в стехио-метрическом отношении. [32]
В поисках новых инвесторов Д Арси попытался договориться о займе у Джозеф Лайонс энд К - но безрезультатно. [33]
Для ряда полимеров модули упругости в направлении оси молекулярной цепи были вычислены Лайонсом [53] и Трелором [54] на основе данных о силовых постоянных химических связей. [34]
![]() |
Энергия активации темнового тока для антрацена. [35] |
Энергетический подход к проблеме проводимости органических твердых тел, который впервые был предложен Лайонсом [104], является также очень полезным при обсуждении свойств донорно-акцепторных комплексов. [36]
Круг мультидентатных экстрагентов, по-видимому, мог быть расширен включением ряда хелантов, синтезированных Двай-ром, Лайонсом и сотрудниками. Эти авторы исследовали главным образом стереохимию хелатов, образованных муль-тидентатными реагентами, и мало внимания уделяли применению этих реагентов. [37]
Пытаясь выявить корреляцию между электронной структурой комплексов и механизмом э л ектр о осаждения металлов, Перри и Лайонс [5 ] приходят к выводу, что выделение металлов происходит в основном только из внешнеорбитальных комплексов. [38]
Объяснение более высокой прочности вулканизатов с полисульфидными и солевыми связями возможностью их перегруппировки по обменному механизму в условиях растяжения, по мнению Тобольского и Лайонса [76], представляется маловероятным. Сшивание полимера приводит к возникновению напряжений в структуре вулканизата, и термостойкие углерод-углеродные связи могут фиксировать эти напряжения. Полисульфидные связи, как менее термостойкие, могут в условиях вулканизации возникать и разрушаться, что должно способствовать образованию сетки, более свободной от внутренних напряжений. Хотя Тобольский отрицает возможность перегруппировки слабых связей при комнатной температуре, приведенные ранее литературные данные свидетельствуют в пользу протекания этих процессов. По-видимому перегруппировка связей может происходить и при нагру-жении вулканизата, но в значительно меньшей степени, чем это имеет место в условиях вулканизации. [39]
Не говоря уже о том, что само деление комплексов на внутри-и внешнеорбитальные, предложенное Таубе [ 281, не является строгим и достаточно обоснованным, но и при таком делении на практике наблюдаются весьма существенные отклонения от постулированного Перри и Лайонсом правила. Основным исключением, на которое указали и сами авторы, является возможность электроосаждения из водных растворов металлов платиновой группы, хотя, по-видимому, все растворимые в воде соединения платиновых металлов являются внутриорбитальными комплексами. [40]
Обычно осаждение происходит легко в том случае, когда комплекс неустойчив или имеет внешнеорбитальную конфигурацию29; если же комплекс отличается инертностью, что обусловлено, как правило, наличием внутреннеорбитальной конфигурации ( см. стр. Лайонс предполагает, что процесс электроосаждения включает стадию отщепления одного или более лигандов от частиц, находящихся в растворе, которые могут быть либо гидратирован-ными ионами, либо частицами комплекса. Освобожденная таким образом электронная орбита заполняется электронами с орбит атомов металла или другого вещества катода. Остаточные координированные группы затем либо становятся свободными, либо адсорбируются на металле. [41]
Анализ литературы по огнезащите полимерных материалов гало-генсодержащими соединениями показывает, что наиболее широко используются хлор - и бромсодержащие соединения. Лайонс [3] на основании детального изучения большого экспериментального материала по эффективности действия галогенсодержащих органических соединений сделал вывод, что бромсодержащие вещества более эффективны, чем аналогичные соединения хлора, в два раза по массе и в четыре раза по мольному соотношению. [42]
Как уже предположили Лайонс [104] и позднее Фокс [52], эти связанные состояния сходятся в зону свободных состояний, которая способна пропускать электроны или дырки. Однако Лайонс [104] произвел оценку энергии таких зон и показал, что она значительно выше энергий, при которых обычно наблюдается фотопроводимость. Интересно воспроизвести здесь расчеты Лайонса, поскольку они применимы как к примесной, так и к собственной проводимости. [43]
![]() |
Энергия гидратации и работы выхода ионов для ряда металлов ( в кДж - моль 1. [44] |
По Лайонсу, величина металлического перенапряжения зависит от характера электронных структур разряжающихся ионов и выделившегося на катоде металла. [45]