Cтраница 2
Соли подвергаются в нем аутокомплексообразованию, а некоторые из них, например иодиды и бромиды переходных элементов класса ( а), легко ионизируются и не склонны к образованию анионных комплексов. [16]
С бромидом меди наблюдается аутокомплексообразование в ТМР, в то время как бромид марганца ( П) в этом растворителе подвергается полной ионизации. С хлоридом марганца ( П) наблюдается аутокомплексообразование в AN и в еще большей степени в PDC и ТМР. Его поведение в DMSO не исследовано. [17]
С избытком азид-ионов образуется псевдооктаэдрический ион [ Fe ( N3) 4 ( DMSO) 2 ] -, однако последние две молекулы DMSO в нем нельзя заменить азид-ионами. Таким образом, для азида железа ( Ш) можно предположить аутокомплексообразование, хотя это явление еще не обнаружено. [18]
С другой стороны, растворители с высоким DNsbctb способствуют ионизации. Известно, что хлорид кобальта ( П) не ионизируется в нитрометане; в PDC и ТМР наблюдается аутокомплексообразование, в то время как в DMSO происходит частичная ионизация. [19]
При растворении вокруг катиона возникает стабильная сольвоструктура, однако сольватация аниона С1 - в этом растворителе невозможна. Этот особый механизм образования ионов, при котором центральный атом исходного соединения при его расщеплении входит в состав как катиона, так и аниона, называют аутокомплексообразованием. [20]
Хлорид железа ( Ш) в нитрометане [18] и в оксихлориде фосфора [19, 20] образует несколько координированных хлором частиц, но при с - 10 - 3 Жив отсутствие доноров иона хлора образуются полимерные частицы. Тетрахлороферрат образуется в этих растворителях, а также в AN и PDC [21] при добавлении ионов хлора. Было показано, что в пропандиол-1 2-карбонате [21], в триэтилфосфате [ 221 и в ТМР [21, 23], а также в DMA [10] происходит аутокомплексообразование. [21]