Ацилированные аминокислота
Cтраница 1
Ацилированные аминокислоты разделяются в системах растворителей такого же типа, как и применяемые для органических кислот ( например, w - бутанол - аммиак), и идентифицируются теми же способами. [2]
Некоторые ацилированные аминокислоты имеют биологическое значение. С их образованием связано обезвреживание ядовитых веществ, всасывающихся в кровь из кишечника. [3]
Некоторые ацилированные аминокислоты имеют биологическое значение. [4]
Нагревание ацилированных аминокислот с уксусным ангидридом ( метод Мора) является одним из основных методов получения различных насыщенных оксазолонов. Реакцию обычно продолжают до полного растворения аминокислоты, после чего избыток уксусного ангидрида отгоняют в вакууме, а остаток или кристаллизуют или фракционируют в более глубоком вакууме. [5]
Все амиды ацилированных аминокислот были получены обычным путем - взаимодействием кислот с хлористым тионилом и последующей обработкой хлорангидридов сухим аммиаком. [6]
Бергман применил азиды ацилированных аминокислот для ступенчатого расщепления пептидов, примером которого может служить превращение гиппурИлаланина в амид гиппуровой кислоты и уксусный альдегид. Гиппурилаланин превращают ч-ерез эфир и гидразид в азид, который при нагревании с бензиловым спиртом переходит в 1-гиппу-рамидо - 1-карбобензоксиаминоэтан. [7]
В природе встречается ряд ацилированных аминокислот. [8]
В ряде случаев при син тезе азлактонов из ацилированных аминокислот были получены N-ацилирован ные дикетопиперазины. Наблюдения за изменением спектра показали, что сна чала образуется азлактон, который затем перегруппировывается в дикетопипе разин [ The Chemistry of Penicillin, гл. [9]
Методы кристаллизации успешно применяются также в случае аммониевых солей ацилированных аминокислот ( Trp, Phe) или в случае солей аминокислот с ароматическими сульфокислотами, например сульфаниловая кислота или антрахинон - / 3-сульфокислота используются для разделения лизина, сульфаниловая кислота - для серина. [10]
В результате ацилирования группа NH2 теряет свой основной характер; следовательно, ацилированные аминокислоты типа гиппуро-вой кислоты обладают той же силой, что и обычные карбоновые кислоты. [11]
Для других ацильных производных опробован другой способ получения пиримидиновых производных: нагревание амидов ацилированных аминокислот с уксусным ангидридом. [12]
В настоящее время наиболее ценным общим методом разделения стереоизомеров аминокислот считается метод ферментативного гидролиза ацилированных аминокислот. Общий ферментативный метод разделения рацемических аминокислот, разработанный Гринстайном и др. [534-536, 585], основан на наблюдении, что почечная ацилаза I и карбоксипеп-тидаза, реагируя с рацематами N-ацилпроизводных аминокислот, действуют только на L-изомер. Реакция приходит к концу после гидролиза 50 % рацемического продукта. Для разделения образующихся в результате реакции свободной L-аминокислоты и ацил - В-аминокислоты требуется лишь одна операция, так как свободная L-аминокислота нерастворима в неводных растворителях, в которых ацил - В-аминокислота растворяется. Для выделения некоторых аминокислот ( пролин, грег-лейцин, а. Как правило, используют ацетил - и хлорацетилпроизвод-ные аминокислот; гидролиз ацил - В-аминокислот при кипячении с кислотой не приводит к рацемизации. Представляет интерес тот факт, что ацилпроизводные L-аспарагиновой кислоты гидро-лизуются специфической ацилазой II, источником которой также служит ткань почек. [13]
Очень важные наблюдения были сделаны в 1923 г. Каррером и Шлос-сером [1], а в 1932 г. С. И. Каневской [2] при изучении реакции Гофмана с амидами ацилированных аминокислот. [14]
Кроме того, реакцию Курциуса следует предпочесть для ненасыщенных и ароматических кислот, содержащих активный водород ( в обоих случаях применяется метод взаимодействия с азидом натрия), а также для ацилированных аминокислот, а реакцию Гофмана лучше использовать для неацилированных аминокислот и кетокислот. [15]
Страницы: 1 2