Cтраница 1
Ленджер [6] исследовал изотопный обмен с суспензиями хлористого и бромистого серебра и нашел, что быстро обмениваются не только ионы серебра, но и ионы брома. Хорошо известно, что в системе, состоящей из микрокристаллических частичек различного размера, в окружающей жидкости создается градиент концентрации, приводящий к растворению более мелких и росту более крупных частиц. [1]
Ленджера и Пернелла ( 1963), согласно которым ошибка в 1 % при определении у0 вызывает погрешность 7 кал, в то время как ошибка в 1 % при определении относительных объемов удерживания приводит к ошибке 300 кал в величине Д - Щь Поэтому для получения удовлетворительных результатов требуются очень точные измерения. Необходимо также учитывать неидеальность газовой фазы, играющей в этом случае важную роль, путем введения фугитивности. [2]
Ленджера и Пернелла ( 1963), согласно которым ошибка в 1 % при определении у вызывает погрешность 7 кал, в то время как ошибка в 1 % при определении относительных объемов удерживания приводит к ошибке 300 кал в величине АНм. Поэтому для получения удовлетворительных результатов требуются очень точные измерения. Необходимо также учитывать неидеальность газовой фазы, играющей в этом случае важную роль, путем введения фугитивности. [3]
Кроме результатов, полученных Ленджером, все другие данные, невидимому, указывают на то, что в этих условиях вакантные бромные узлы не должны обладать высокой подвижностью. [4]
В дальнейшем при расчете на малоцикловую усталость будем пользоваться методом Ленджера, который позволяет с достаточной для инженерных расчетов точностью оценивать прочность сосудов, не вычисляя истинных напряжений в упруго-пластической области деформации. [6]
Экспериментальных исследований концентрации напряжений при малоцикловой усталости к настоящему времени выполнено очень мало. Ленджер предлагает считать а независимым от N и одинаковым для упругой и упруго-пластической областей напряжений, полагая, что пластическая составляющая деформации невелика. [7]
Это снова указывает на то, что третий процесс-перекристаллизации-играет важную роль. Следовательно, экспериментальные результаты Ленджера, невидимому, согласуются со всеми другими исследованиями, Однако интерпретация опытов, данная самим Ленджером, сомнительна. [8]
Интересно отметить, что опыты Цимена по изотопному обмену ( статья 7) дают для коэффициента самодиффузии ионов брома в бромистом серебре значение на 3 порядка меньшее коэффициента самодиффузии ионов серебра, что согласуется с данными Мурина и Тауша по числам переноса. К этому необходимо добавить, что в своей работе Цимен критикует ранее опубликованные результаты Ленджера по изотопному обмену в суспензиях бромистого и хлористого серебра, согласно которым быстро обмениваются не только ионы серебра, но и ионы брома. Автор считает, что это обусловлено растворением и рекристаллизацией малых частиц суспензии. [9]
Это снова указывает на то, что третий процесс-перекристаллизации-играет важную роль. Следовательно, экспериментальные результаты Ленджера, невидимому, согласуются со всеми другими исследованиями, Однако интерпретация опытов, данная самим Ленджером, сомнительна. [10]
Таковы уравнения Орована: Ne const; Коффина - мэнсона: TV - e Сц, где тц и Сц - константы. Константа Сц связана с предельной пластичностью металла: Сц 0 5 епр 0 5 In [ 1 / ( 1 - у) ], где у - относительное сужение при разрыве образца. Ленджер и Гросс предложили подставлять в уравнение Коффина - Мэнсона суммарную амплитуду деформаций еа sm Б, где е - амплитуда упругой деформации. [11]
Он обнаружил, что обмен ионами серебра не изменялся, а обмен ионами брома почти прекращался. Эти результаты также указывают на различные механизмы обмена ионов серебра и брома, что согласуется с приведенными выше данными, - серебро действительно обменивается через твердую фазу путем диффузии, а ионы брома не обмениваются, если устранить тривиальный случай перекристаллизации. Для оценки своих опытов Ленджер использовал закон диффузии Фика, который приложим только к тем случаям, когда концентрация обменивающихся ионов на границе раздела фаз остается постоянной в течение опыта. [12]
Многие экспериментальные результаты, упомянутые в предыдущем параграфе, получены из измерений, проведенных на крупных кристаллах галоидного серебра при повышенных температурах. Можно возразить, что эти результаты не могут быть перенесены на фотографический процесс, протекающий в серебряно-галоидных микрокриеталлах при комнатной температуре. В связи с этим возникает вопрос, имеется ли существенное различие между диффузией йодов в серебряногалоидных микрокрисгаллах, взвешенных в водных растворах при комнатной температуре, и диффузией в крупных кристаллах при значительно более высоких температурах. На возможность такого различия как будто бы указывают результаты опытов Ленджера [14] по изотопному обмену, однако правильность интерпретации его данных в указанном смысле много раз оспаривалась. Эти авторы полагают, что обмен ограничивается поверхностными слоями кристаллов и что истинной диффузии с участием вакантных галоидных узлов или парных вакантных узлов не происходит. [13]