Высшая ацена

Cтраница 1

Высшие ацены теряют ароматический характер и являются циклическими диенами, о чем свидетельствует также их интенсивная окраска. С уменьшением ароматического характера возрастает способность аценов вступать в реакцию Дильса-Альдера в качестве диенов. [1]

Высшие ацены, начиная с антрацена, образуют в концентрированной серной кислоте глубоко окрашенные растворы. Возникающие при этом комплексы ( IV) 14 могут получаться путем присоединения протона в лезо-положение. [2]

В высших аценах эта тенденция продолжает развиваться. [3]

Стабильность дигидропроизводных еще более возрастает в высших аценах. Таким образом, линейное аннеллирование увеличивает стабильность дигидроаценов и уменьшает стабильность аценов, что является результатом уменьшения энергии локализации я-электро-нов в пара-положении. [4]

Эти реакции показывают, что локализация я-электронов в пара-положении упрощает ход реакции, так что высшие ацены дают только один дизамещенный продукт, вопреки имеющимся возможностям образования различных изомеров. [5]

Правило Хюккеля, которое требует ( 2 -) - 4га) л-электронов для существования ароматического характера у углеводорода, выявляет только часть из указанных выше полностью бензоидных систем, которые имеют 6га я-электронов. Это также относится ко всем аце-нам, от наиболее стабильных до наиболее реакционноспособных ( гептацен), и даже к высшим аценам, которые неспособны к существованию. Итак, по-видимому, правило Хюккеля должно быть ограничено моноциклическими системами. [6]

Длины связей в аценах, рассчитанные методом молекулярных орбиталей. [7]

Длины связей А и В свидетельствуют о бутадиеновом характере терминальных колец во всех аценах. Если секстет равномерно распределен по всем кольцам, то различия в длинах связей А, В и С должны увеличиваться в высших аценах. Это в некоторой степени наблюдается для пентацена, однако различия не столь разительны для того, чтобы сделать определенный вывод. Более важным является увеличение длин внутренних связей G и Н с ростом аннеллирования. Это можно объяснить тем, что секстет остается дольше в крайних кольцах, чем во внутренних, когда два л-электрона мигрируют ио всей системе ацена подобно маятнику. Однако, прежде чем придавать значение подобным заключениям, необходимо вспомнить, чтю молекула в кристалле может иметь длины связей, отличные от длин в газообразном состоянии или в растворе. [8]

Антрацен и фенантрен могут служить прообразами высших конденсированных углеводородов. По типу антрацена построены линейно конденсированные углеводороды с четырьмя, пятью, шестью и семью бензольными циклами, так называемые ацены. Высшие ацены, по-видимому, неустойчивы и неизвестны, хотя описаны некоторые их производные, вплоть до ундекацена. [9]

Страницы: 1