Cтраница 1
Ацетали кетонов часто гидролпзуются значительно легче аце-талей альдегидов. Кроме того, они под влиянием кислых агентов легко отщепляют молекулу спирта, образуя виниловые эфиры. Например, диэтилацеталь fi - ионона гидролизуется даже в присутствии сульфата магния и крайне легко отщепляет спирт с образованием полимеризующегося винилового эфира. [1]
Ацетали кетонов более чувствительны к действию кислых агентов. Поэтому в качестве катализатора присоединения кеталей к виниловым эфирам обычно рекомендуется использовать хлорное железо [44], впрочем, можно применять также хлористый цинк, эфи-рат трехфтористого бора и другие кислоты Льюиса. [2]
Ацетали кетонов с двойной связью, расположенной далеко от ацетальной группы, реагируют с виниловыми эфирами подобно насыщенным кеталям. [3]
Ацетали кетонов прямым взаимодействием со спиртами не образуются. [4]
Ацетали кетонов иногда называют кеталями. [5]
Образование ацеталей кетонов протекает точно так же, как и ацоталей альдегидов. [6]
Получение ацеталей кетонов ( способ с солянокислым формиминоэфиром), К л а и з е н рекомендует вести реакцию следующим образом. К хорошо охлажденному раствору кетона в избытке абсолютного спирта ( не менее 5 молей) прибавляют 1 25 моля солянокислого формиминоэфира. Эфирный раствор отделяют, сушат углекислым калием и - перегоняют в вакууме. [7]
Гидролиз ацеталей кетонов также замедляется в присутствии галоидных атомов близ реакционного центра, хотя и не в такой степени, как в случае ацеталей альдегидов. [8]
Формплирование ацеталей кетонов проходит различно в зависимости от их строения. [9]
Получение ацеталей кетонов ( способ с солянокислым форкиминоэфиром), К л а и з е н рекомендует вести реакцию следующим образом. К хорошо охлажденному раствору кетона в избытке абсолютного спирта ( не менее 5 молей) прибавляют 1 25 моля солянокислого формиминоэфира. Эфирный раствор отделяют, сушат углекислым калием и перегоняют в вакууме. [10]
Образование ацеталей кетонов протекает точно так же, как и ацеталей альдегидов. [11]
Об их применении для получения ацеталей кетонов было сказано в другом месте. Этилортоформиат применяется также в синтезе альдегидов. [12]
За исключением уже рассмотренных производных 1 2 - и 1 3-гликолей, ацетали кетонов образуются не очень легко и обычно их получают при обработке кетона ортомуравьиным эфиром. [13]
Алкоксигруппы в ортоэфирах легко замещаются на алкиль-ные группы, образуя ацетали - альдегидацетали из ортоэфиров муравьиной кислоты и ацетали кетонов из высших ортоэфиров. При нагревании ацетали могут реагировать, особенно если у центрального углеродного атома находится фенильная группа. [14]
Механизм реакции пока остается неясным. Однако при проведении реакции между ацеталями кетонов ( в том числе ацетона) и морфолином в хлороформе при 60 С в присутствии фенилазида во всех случаях были получены только дигидротриазины. [15]