Cтраница 1
Гидролиз ненасыщенных ацеталей, содержащих карбонильную группу рядом с реакционным центром, проходит аналогично гидро-дизу соответствующих насыщенных ацеталей, если двойная связь расположена далеко от ацетальной группировки. [1]
Скорость гидролиза незамещенных ненасыщенных ацеталей зависит от типа, числа и положения кратных связей по отношению к ацетальной группе. Этиленовые ацетали имеют большую скорость гидролиза, чем аналогичные им предельные ацетали ( в одинаковых условиях гидролиза [8] диэтилацеталь кротопового альдегида имеет А 7 60 - 10 - 3 сек 1, а диэтилацеталь масляного альдегида k 1 13 - Ю 4 сек -), что можно объяснить более сильным проявлением Л / - эффекта в а [ 5-этиленовых ацеталях по сравнению с / - эффектом в насыщенных соединениях. [2]
Этими методами были разделены насыщенные и ненасыщенные ацетали. [3]
Строение а, - ненасыщенных ацеталей п наличие в них заместителей оказывают значительно меньшее влияние на реакционную способность ацеталей в реакции с виниловыми эфирами, чем в случае насыщенных ацеталей. [4]
Подробные исследования показали, что ненасыщенные ацетали могут полимеризоваться в присутствии катализаторов ионной полимеризации. [5]
Процесс полимеризации простых виниловых эфиров, как и полимеризация ненасыщенных ацеталей, протекает по катионному механизму под влиянием катализаторов Фриделя-Крафтса, образующих комплексы с водой, эфиром или спиртом, обычно присутствующими в системе. Наиболее интенсивно процесс идет в присутствии трехфтористого бора. Полимеризация сопровождается бурным выделением тепла, что часто вызывает потемнение и даже обугливание продукта. При большом количестве катализатора и повышенной температуре реакции получаются сравнительно низкомолекулярные пластичные или вязкие полимеры. Поэтому рекомендуется проводить полимеризацию в присутствии небольших количеств катализатора ( доли процента) и при температуре - 40 и ниже. [6]
![]() |
Зависимость между lg ( K / KV n So для реакции образования диметплаце-талей RtRaCO. [7] |
Однако применение этого параметра к непредельным ацеталям не позволило совместить прямые для насыщенных и ненасыщенных ацеталей. [8]
Ацетали так же устойчивы, как и соответствующие метиловые эфиры жирных кислот, на апьезоне L при 190 и более устойчивы на реоплексе. Очевидно, между сложными эфирами и полярной набивкой происходит незначительная переэтерификация, что невозможно в том случае, когда через колонку проходят ацетали; однако по неизвестной причине ацетали неустойчивы на колонке с полиэфирадипатом. Оказалось также невозможным отделить бромированием ненасыщенные ацетали от насыщенных, поскольку при обработке пики, соответствующие обеим группам соединений, удаляются. Поэтому для индентификации пиков, получающихся из ненасыщенных соединений, смеси необходимо гидрировать, что осуществляют в растворе этилового спирта при концентрации, равной 1 % ( по объему), используя в качестве катализатора окись платины. Иногда, чтобы удержать ацетали в растворе, необходимо добавлять до 20 % ( по объему) хлороформа. [9]