Лиганда - комплекс
Cтраница 2
Методы основаны на термическом разложении комплекса ( непосредственно или после предварительной обработки) и взвешивании остающегося окисла. Они пригодны для определения металло-ионов, окислы которых могут служить весовой формой для количественного определения, а лиганды комплекса при прокаливании полностью удаляются. [16]
Комплексные ионы, такие, как РЬХ, - 2) - и CdXj - 2 - ( где п 2), имеют частично ионный характер, и в растворе, конечно, будут происходить обменные реакции между лигандами комплексов. [17]
Химический анализ элюатов с разных участков фореграмм показывает, что хром связан с подвижной фракцией. Передвижение его с макроанионами гуминовых кислот свидетельствует о прочной связи с ними и о том, что хром не несет функций катиона. Это заставляет предполагать о координировании хрома лигандами гуматных комплексов. Комплексный характер образующихся соединений доказывает также высокая устойчивость к действию кислот. Полного разложения можно достичь, лишь применяя сильные окислители. [18]
 |
Строение комплекса дииодобис о-фениленбис ( диметиларсин никель. [19] |
Шестикоординационные комплексы Ni11 могут содержать одинаковые лиганды, как в [ № ( Н2О) б) 2, [ Ni ( NH3) 6 ] 2 и [ Ni ( en) 3 ] 2, или различные - в экваториальных и аксиальных позициях. Тетрагональное искажение в этом случае невелико, так что комплексы становятся парамагнитными, как и чисто октаэдрические. Если экваториальные и аксиальные лиганды сильно различаются по их месту в спектро-химическом ряду, например, лиганды комплекса на рис. 12.1, то комплекс будет диамагнитным. [20]
Более подробно реакции этого типа обсуждаются в разд. Полагают, что по аналогичному механизму протекает окислительное сочетание алкил -, алкснил - и арилга-логенидов с лигандами комплексов г) 3-аллилникеля ( см. разд. [21]
Проведенное сопоставление показывает, что силы водородных связей убывают в последовательности: кислотыкислые солиаммонийные соликристаллогидраты. Эта последовательность вполне логична с точки зрения эффективных отрицательных зарядов на акцепторе и положительных - на доноре. В самом деле, накопление атомов водорода во внешней сфере комплекса делает связь внутри его более ионной и поэтому водородную связь с лигандами комплекса - более прочной. Наконец, сравнение данных табл. 72 и 86 показывает полную симбатность в геометрических и рефрактометрических характеристиках водородных связей. [22]
Рассмотренные особенности ионных ассоциатов следует объяснять электростатическими эффектами. Влияние на кинетику обмена лигандов ионного ассоциата связано со степенью ассоциации по Бьерруму и, следовательно, как и ассоциация, возрастает с увеличением заряда аниона, образующего соответствующую ионную пару. При этом предполагается, что поле ассоциированных анионов способствует повышению электронной плотности связи М - L в комплексах. В результате скорость реакции обмена незаряженных лигандов ( phen) снижается. В случае отрицательных лигандов сила отталкивания между лигандами комплекса и ионной пары приводит к увеличению скорости обмена. Для хелатного катиона, например [ Fe ( phen) s ] 2, вода из гидратной оболочки может вытесняться ассоциированным анионом, что приводит к снижению скорости гидратации исходного катионного хелата. В настоящее время экспериментальных данных еще недостаточно для того, чтобы делать какие-либо общие выводы. [23]
Образование комплексного иона связано с возникновением общих электронных пар комплексообразователя и нейтральных молекул лигандов. Поэтому комплексы внедрения, как правило, образуются легче, чем ацидокомплексы, и их прочность ( при прочих равных условиях) выше. Однако полярные молекулы - доноры электронных пар - по своим геометрическим размерам обычно больше доноров-ионов. Ввиду этого образование комплексов внедрения затруднено чисто стереометрическими факторами. Как следствие, электростатические дипольные взаимодействия лигандов и центрального иона могут оказаться несколько ниже, чем при образовании ацидокомплексов, и сложный ион в таком случае характеризуется невысокой прочностью. Из-за того что лигандами комплексов внедрения являются нейтральные молекулы, заряд комплексного иона не меняется по сравнению с зарядом комплексообразователя. [24]
Страницы: 1 2