Внутрисферная лиганда

Cтраница 1

Внутрисферные лиганды в инертных, как правило, комплексах Pt2, подвергаясь сильному транс-влиянию, вступают в характерные для них качественные реакции. [1]

Те внутрисферные лиганды в инертных, как правило, комплексах Pt2, которые подвергаются сильному гранс-влиянию, вступают в характерные для свободных лигандов качественные реакции. [2]

Если внутрисферные лиганды способны стабилизировать атом металла, образующийся при восстановлении центрального иона металла, то образование связи последнего с атомом металла на поверхности электрода перед электрохимической стадией может не происходить. [3]

Энергии Pt4f ( эВ в комплексах платины ( Н. [4]

Приведены только внутрисферные лиганды. [5]

Комплексы, содержащие одинаковые внутрисферные лиганды, называют простыми. Если в состав внутренней координационной сферы комплекса входят разные лиганды, то их называют смешанными. Простыми комплексами принято считать и такие комплексы, во внутренней координационной сфере которых наряду с лигандами одного вида имеются молекулы растворителя. [6]

Наряду с рассмотренными выше комплексами, в состав которых входят протонированные внутрисферные лиганды, следует учитывать возможность образования комплексов с внешнесферными про-тонированными лигандами. Примером комплексов такого рода являются комплексы Се3, HSO, которые образуются в присутствии серной кислоты. [7]

В работе [316] определены константы скорости одноэлектронных реакций комплексов некоторых переходных металлов, содержащих воду, аммиак и этилендиа-мин, при использовании в качестве растворителя обычной и тяжелой воды ( DaO), причем изучались внутрисферные лиганды как с протием, так и с дейтерием. [8]

Константы кислотной диссоциации диаквокомплексов. [9]

В результате этого уменьшается электронная плотность на других внутрисферных лигандах и, следовательно, облегчается отщепление от них протонов. [10]

Внешнесфер-ными частицами в растворах обычно являются молекулы растворителя и ионы, заряд которых противоположен заряду внутрисферного комплекса. Специфическое взаимодействие молекул воды из второй координационной сферы с внутрисферными лигандами комплекса Ru ( NH3) e [20] установлено методом ЯМР. [11]

В предыдущем параграфе были рассмотрены структуры комплексных соединений. Их внутрисферными лигандами могут быть радикалы или молекулы как неорганические, так и органические. Если в последнем случае присоединение лиганда к центральному атому происходит через атом углерода, то такое соединение будет металлоорганическим. [12]

Ионы большинства металлов образуют с присутствующими в растворах ионами и молекулами комплексы, состав и строение которых зависят от природы и. Комплекс, содержащий один ион металла, называют одноядерным; если в состав комплекса входит два или большее число ионов одного или разных металлов, его называют многоядерным. Частицы, непосредственно связанные с металлом, образуют внутреннюю координационную сферу комплекса; их называют внутрисферными лигандами. Металл и многоатомный лиганд обычно связаны через один или большее число донорных атомов, которые содержат неподеленные пары электронов, используемые для образования двухцентровой химической связи. При координации металлом молекул, содержащих кратные связи, могут образовываться трехцентровые и многоцентровые связи. [13]

Последние представляют собой три или большее число внутрисфер-ных комплексов с одинаковым составом и разными зарядами. Отдельным редокс-парам, включающим комплексы, зарядовые числа которых отличаются на единицу, отвечают значительно различающиеся формальные потенциалы. Редокс-серий образуют комплексы металлов, которые содержат способные восстанавливаться лиганды, и у подобных комплексов переносимые электроны локализуются преимущественно на внутрисферных лигандах. [14]

В случае преимущественно электростатических и ( или) донорно-акцепторных взаимодействий между центральным ионом и внутри-сферными лигандами с увеличением степени окисления центрального иона металла устойчивость комплекса возрастает, что характерно для подавляющего большинства комплексов. Исключением из этого правила являются системы вида Fe ( Ьру) з 2, Fe ( phen) f 2, в которых комплексы восстановленной формы более устойчивы, чем комплексы окисленной формы. Это связано с большим вкладом в стабилизацию трис-дипиридиловых и трехфенантро-линовых комплексов Fe ( II) дативных связей, осуществляемых путем переноса электронов от Fe ( II) на молекулярные орбитали, локализованные преимущественно на внутрисферных лигандах. [15]

Страницы: 1 2