Ароматическая лиганда

Cтраница 1

Ароматические лиганды придают сорбенту несколько большую полярность, чем у алкилсилика-гелей. Аналогичное наблюдение сделано в работе [282]: цикло-гексилсиликагель предпочтительнее сорбирует циклические соединения, чем алифатические. В работе [298] проведено сравнение величин удерживания веществ различной полярности на фенил -, бензил -, фенэтил - и октилсиликагелях. Показано сходство всех арилсиликагелей и их отличие от октилсиликагеля. Незначительные различия между арилсиликагелями связаны с различиями в фазовых отношениях соответствующих колонок. [1]

Среди комплексов Сг ( СО) 3 с конденсированными ароматическими лигандами конфигурацией I обладают молекулы нафталин-хром-трикарбонила ( СшН8) Сг ( СО) 3 [43], антрацен-хром-трикарбонила ( СиНю) Сг ( СО) 3 [44], фенантрен-хром-трикарбонила ( С14Н10) Сг ( СО) 3 [45, 46], 9 10-дигидрофенак-трен - хром-трикарбонила ( Ci4Hi2) Cr ( CO) 3 [47], в которых фрагмент Сг ( СО) 3 связан с одним из бензольных колец лиганда. Для комплексов с конфигурацией I характерно равенство длин связей С-С в координированном бензольном кольце аренсвого лиганда. [2]

В табл. 2 представлены сорбционная характеристика углей, модифицированных ароматическими лигандами, относительно U, а также предельные мольные соотношения U и ком плексообразующего реагента, нанесенного на уголь, характеризующие состав комплексов U на поверхности сорбентов. [3]

Ниже описываемый способ пригоден для получения также и других комплексов с ароматическими лигандами, например с бензолом, толуолом и ксилолом. Промежуточно образующийся гексакарбонилванадатный комплекс может быть выделен и представляет собой термически весьма устойчивое соединение. [4]

Строение фиолетового и черного измеров, полученных в реакции. [5]

Реакции отщепления орго-атомов водорода встречаются также в химии комплексов переходных металлов с другими ароматическими Лигандами; возможно, повышенная реакционная способность атомов и групп в ( - положении по отношению к атомам металлов является общим свойством комплексов переходных металлов. [6]

В последнее время значительный интерес привлекает проблема строения комплексных соединений переходных металлов с ароматическими лигандами. [7]

Среди структурно изученных производных карбонилов металлов группы VI А и, в первую очередь, хрома, выделяется значительная группа арен-хром-трикарбонильных комплексов с ароматическими лигандами, принадлежащая к классу по-лусэндвичевых молекул. Их систематическое изучение проводилось с целью решения проблемы распределения связей в молекуле дибензолхрома ( см. [36]), однако, эти комплексы представляют интерес и в отношении структурной химии карбонилов металлов. [8]

L-Тирозиновое производное родия катализирует асимметрическое гидрирование ацетоуксусного эфира до этилового эфира р-оксимасляной кислоты. Ароматические лиганды, например дурохинон, мезитилен и др., также стабилизируют восстановленные соединения родия, рутения, иридия и молибдена в растворе в диметилформамиде. [9]

L-Тирозиновое производное родия катализирует асим -, метрическое гидрирование ацетоуксусного эфира до этилового эфира ( 3-оксимасляной кислоты. Ароматические лиганды, например дурохинон, мезитилен и др., также стабилизируют восстановленные соединения родия, рутения, иридия и молибдена в растворе в диметилформамиде. [10]

Сравнение значений ДЯ для медных ( II) комплексов алифатических и ароматических аминокислот показало, что изменение среды действует в меньшей степени на величину ДЯ в случае комплексов ароматических аминокислот. Это объясняется, по-видимому, наличием гидрофобной фенильной группы в ароматических лигандах, вследствие чего степень гидратации даже в водной среде ниже, чем для аланина. [11]

В сопряженных системах следует рассматривать их взаимное влияние. Так как эти авторы получили аналогичные соединения, устойчивость которых близка к устойчивости комплексов, образуемых сопряженными, а не другими диолефи-нами, они предположили, что тип связи между бутадиеном и атомом железа подобен типу связи в комплексах с ароматическими лигандами, например в ферроцене или дибензолхроме. Миле и Робинсон [327] провели рентгеноструктурный анализ этих соединений и подтвердили эту точку зрения. Равное расстояние между атомом железа и четырьмя атомами углерода бутадиена в С4НбРе ( СО) з, а также одинаковая длина всех С-С - связей свидетельствует об образовании делокализован-ной системы л-электронов. Каждая группа Ре ( СО) з соединена с диеновым фрагментом С4, в котором длины связей С-С приблизительно одинаковы. [12]

Эта группа комплексов составляет обширный и наиболее своеобразный класс комплексных соединений с органическими лигандами. Эти органические макро-циклические лиганды подразделяются на ароматические ( порфирины, фталоцианины) и неароматические. Ароматические лиганды имеют плоскую структуру и обладают высокой жесткостью скелета молекулы по отношению к конформационным превращениям. По существу они имеют только одну плоскую конформацию. Эти комплексы обладают предельно высокой устойчивостью к распаду на составные части ( ион металла и лиганд) в растворе. Из большого числа факторов, определяющих их высокую стабильность, главное место занимает макроциклтеский эффект. [13]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций ( идущих с отщеплением СО-групп) равна 120 - 150 С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-я-бутиловый эфир, диоксан и тет-рагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах ML3 ( CO) 3, где L - донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М ( т) - ароматический лиганд) ( СО) 3 далее будет дано лишь по одному примеру. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2-4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [14]

Например, как показывают константы диссоциации протонов соответствующих катионов ( значения р / Са), гетероароматический атом азота обладает менее основными свойствами, чем алифатический. Следовательно, можно ожидать, что в качестве донорного атома первый будет образовывать менее прочные комплексы с ионами металлов, чем второй. С другой стороны, в таких ионах, как Tl ( [ Xe ] 4 / 145d106s2) и РЬ2 ( также [ Xe ] 4 / 145d106s2), инертная пара Gs-электронов экранирует rf - электроны и препятствует образованию d - я-связи, поэтому ароматические лиганды образуют менее устойчивые комплексы. [15]

Страницы: 1 2