Координированная лиганда

Cтраница 2

Комплекс может быть нейтральной частицей, а также положительным или отрицательным ионом в зависимости от зарядов центрального атома и координированных лигандов. Поэтому в комплексных соединениях различают внутреннюю сферу, включающую центральный атом и координированные лиганды, а также внешнюю сферу, образуемую противоионами. В табл. 12 приведены некоторые комплексные соединения и показано, из каких структурных элементов они состоят. [16]

Шкала электросродства ( для наиболее обычных валентностей элементов. [17]

Речь идет об оценке степени возможного окислительно-восстановительного взаимодействия между центральным ионом и координированными лигандами. [18]

Наряду с изменением энтальпии, наблюдающимся для реакции в газовой фазе, необходимо учитывать теплоты гидратации обоих комплексов и лигандов и теплоту ассоциации воды. При измерении теплот этих реакций мы в действительности определяем разность в энергиях связи у комплексов с координированными молекулами воды и у комплексов с координированными лигандами. Таким образом, для оценки энергии связи металл - лиганд необходимо знать теплоты гидратации газообразных ионов металла и других частиц, участвующих в реакции. Обычно эти величины известны, или могут быть в большинстве случаев установлены. [19]

Наряду с изменением энтальпии, имеющим место для реакции в газовой фазе, необходимо учитывать теплоты гидратации обоих комплексов и лигандов и теплоту ассоциации воды. При измерении теплот этих реакций мы в действительности опреде ляем разность в энергиях связи у комплексов с координированными молекулами воды и у комплексов с координированными лигандами. Таким образом, для оценки энергии связи металл - лиганд необходимо знать теплоты гидратации газообразных ионов металла и других частиц, участвующих в реакции. Обычно эти величины известны, или могут быть в большинстве случаев уста новлены. [20]

Наряду с изменением энтальпии, имеющим место для реакции Е газовой фазе, необходимо учитывать теплоты гидратации обоих комплексов и лигандов и теплоту ассоциации воды. При измерении теплот этих реакций мы в действительности опреде ляем разность в энергиях связи у комплексов с координирован ными молекулами воды и у комплексов с координированными лигандами. Таким образом, для оценки энергии связи металл - лиганд необходимо знать теплоты гидратации газообразных ионов металла и других частиц, участвующих в реакции. Обычно этit - величины известны, или могут быть в большинстве случаев уста новлены. [21]

Наряду с изменением энтальпии, имеющим место для реакции ь газовой фазе, необходимо учитывать теплоты гидратации обоих комплексов и лигандов и теплоту ассоциации воды. При измерении теплот этих реакций мы в действительности опреде ляем разность в энергиях связи у комплексов с координирован ными молекулами воды и у комплексов с координированными лигандами. Таким образом, для оценки энергии связи металл - лиганд необходимо знать теплоты гидратации газообразных ионоь металла и других частиц, участвующих в реакции. Обычно эти величины известны, или могут быть в большинстве случаев уста новлены. [22]

Без разрыва связи металл - лиганд протекает большое число других реакций. По этому типу идут реакции превращения азотсодержащих лигандов в аммиак, например путем окисления роданид-иона ( 37) и восстановления нитрит-иона ( 38), причем координированные лиганды часто сохраняют характерные для них химические свойства. [23]

Большинство комплексных соединений переходных элементов ярко окрашено, это означает, что они способны поглощать энергию в видимой области спектра. Изучение спектров поглощения этих соединений в твердом состоянии, в растворах и даже в газовой фазе показало, что эти соединения поглощают энергию в инфракрасной ( ИК), ультрафиолетовой ( УФ) и видимой областях спектра. Поглощение в ИК-области, исследованное [26, 27] в области от 3500 до 200 см 1, обусловлено главным образом различными колебаниями в координированных лигандах. [24]

Химические соединения, содержащие комплексные группы, называются комплексными, или координационными. Комплексные группы образуются в результате координации около центрального атома ( иона) лигандов - нейтральных молекул, кислотных остатков. Они характеризуются определенной прочностью и в химических реакциях проявляют индивидуальные свойства. Центральный атом ( ион) с координированными лигандами образует внутреннюю координационную сферу, которую при записи формулы берут в квадратные скобки, чтобы подчеркнуть ее стойкость и индивидуальность. [25]

Молекулярные орбитали для квадратно-плоскостного комплекса. Основные участвующие орбитали металла указаны в скобках. Четыре МО являются а-связы-вающими. [26]

Во-первых, способность этих молекул легко образовывать плоскостные и октаэдриче-ские структуры и отсутствие тстраэдричоских структур указывают на важность стабилизации кристаллическим полем. Так, например, комплекс Со ( С6Н5) 2 ( РКз) 2 имеет плоскостную структуру, тогда как CoCl2 ( PRs) 2 - тетраэдрическую. Во-вторых, разница в энергии, обозначенная Д на рис. 7.1, должна быть по возможности большой, чтобы обеспечить устойчивость. Поэтому координированные лиганды должны быть мягкими и, следовательно, обладать высокой силой поля лигандов. [27]

Страницы: 1 2