Cтраница 1
Ацетат енола, полученный из 500 мг Зр-ацетоксиаллопрегнанона - 20, растворяют в 20 мл 3 М раствора надбензойной кислоты в бензоле. [1]
Многие ацетаты енолов получают нагреванием кетона с уксусным ангидридом или изопропенилацетатом в присутствии небольших количеств хлорной, серной или / г-толуолсульфоновой кислот, катализирующих енолизацию. [2]
Многие ацетаты енолов получают нагреванием кетона с уксусным ангидридом или изопропенилацетатом в присутствии небольших количеств хлорной, серной или n - толуолсульфоновой кислот, катализирующих енолизацию. [3]
Восстановление ацетатов енолов с помощью LiAlH4 особенно часто применяют в ряду стероидов. [4]
Расщепление триметилсилиловых эфиров и ацетатов енолов метил-литием ( реакции 1 и 2 в схеме 1.3) как путь образования специфическнх енолятов ограничивает малая доступность исходных веществ. Получение триметилсилиловых эфиров и ацетатов енолов из соответствующих ке-тонов обычно приводит к смеси двух возможных производных, которую затем необходимо разделять. [5]
В этом отношении на арилацетаты похожи ацетаты алифатических енолов, которые выбрасывают из М4 не СНзСООН, а ке-тен. [6]
Однако недавно было установлено [210], что кетоны другого, типа и полученные из них ацетаты енолов в одних и тех же условиях бромн-рования могут реагировать различным образом. [7]
Расщепление триметилсилиловых эфиров и ацетатов, енолов метил-литием ( реакции 1 и 2 в схеме 1.3) как путь образования специфических енолятов ограничивает малая доступность исходных веществ. Получение трвметилсилиловых эфиров и ацетатов енолов из соответствующих ке-тонов обычно приводит к смеси1 двух возможных производных, которую затем необходимо разделять. [8]
Расщепление триметилсилиловых эфиров и ацетатов енолов метил-литием ( реакции 1 и 2 в схеме 1.3) как путь образования специфическнх енолятов ограничивает малая доступность исходных веществ. Получение триметилсилиловых эфиров и ацетатов енолов из соответствующих ке-тонов обычно приводит к смеси двух возможных производных, которую затем необходимо разделять. [9]
Получение р-лактонов из кетена. Кетен вступает в реакцию с енолизирующимися кетонами в присутствии таких катализаторов, как серная [59-61], сульфоуксусная [62] и ацетилсульфоуксусная кислоты [5, 63] и другие производные серной кислоты [64], с образованием ацетатов енолов. В присутствии катализаторов основного характера, например третичных аминов [65] и щелочных или щелочноземельных металлов 66 ], эфиры р-кетонокислот и - дикетоны реагируют с кетеном с образованием продуктов ацилирования по атому углерода. [10]
Остающийся в остатке раствор охлаждают, разбавляют водой и спустя короткое время продукт экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают раствором едкого натра, водой и высушивают над сульфатом натрия. После удаления эфира ацетат енола остается в виде коричневого аморфного остатка. [11]
Циклические ангидриды, так же как и их ациклические аналоги, служат мощными ацилирующими агентами и, кроме того схема ( 84), являются важными интермедиатами при синтезе моноамидов и моноэфиров из дикарбоновых кислот. Вода гидроли-зует циклические ангидриды до исходных дикарбоновых кислот. Как видно на примере классической реакции сукциноилирования схема ( 83), использованной в качестве первой стадии синтеза конденсированных ароматических систем, и более тонкой реакции [83] янтарного ангидрида и ацетата енола ( 34) схема ( 85), циклические ангидриды в условиях реакции Фриделя-Крафтса ацилируют ароматические соединения и даже олефины. Реакции ацилирования, в результате которых получаются имиды [84] схема ( 86), и другие реакции, приводящие к имидам, обсуждаются в гл. [12]
Реакция имеет общий первый порядок. Начальная стадия протониро-вання обратима и протекает быстрее, чем последующие стадии. Время полупревращения при 22 С составляет 24 часа в среде уксусной кислоты с добавкой ОД моля ( на 1 моль ннтроэфнра) концентрированной серной кислоты. Замена половины объема уксусной кислоты уксусным ангидридом сильно ускоряет реакцию ( время полупревращения 2 1 часа), видимо, благодаря образованию ацетата енола 43 ( в протоннрованной форме), который не может переходить обратно в начальное ннтросоединение 42 и тем самым какое-то время избегать фрагментации. В среде одной уксусной кислоты без добавки серной нитросоеднненне 42 не изменяется. [13]
Реакция имеет общий первый порядок. Начальная стадия протониро-вання обратима и протекает быстрее, чем последующие стадии. Время полупревращения при 22 С составляет 24 часа в среде уксусной кислоты с добавкой ОД моля ( на 1 моль ннтроэфнра) концентрированной серной кислоты. Замена половины объема уксусной кислоты уксусным ангидридом сильно ускоряет реакцию ( время полупревращения 2 1 часа), видимо, благодаря образованию ацетата енола 43 ( в протоннрованной форме), который не может переходить обратно в начальное ннтросоедииение 42 и тем самым какое-то время избегать фрагментации. В среде одной уксусной кислоты без добавки серной нитросоеднненне 42 не изменяется. [14]