Cтраница 4
Анионы аминокислот образуют устойчивые комплексы со многими ионами металлов, в частности с ионами переходных элементов. В большинстве случаев аминоацидаты взаимодействуют как бидентатные лиганды, координируясь через амино - и карбоксильную группы. Такие аминокислоты, как глицин, аланин, валин, про-лин, лейцин, саркозин, тирозин [88], серии [87], треонин [87], лизин [89, 90], аргинин [22, 89, 91], триптофан, аспарагин и ме-тионин, по отношению к Ni2, Cu2 и Zn2 ведут себя как бидентатные лиганды. Сходство констант устойчивости их комплексов с Zn2, Fe2 и Fe3 ( табл. 2.12) указывает, что они все координируются только через амино - и карбоксильную группы. [46]
Многие комплексные соединения, содержащие полидентатные лиганды, являются хелапгами. На рис. 13.2, а и б видно, что бидентатные лиганды связываются с комплексообразователем сразу в двух точках, захватывают его подобно клешням рака, откуда и происходит название хелатов - клешневидные комплексы ( от греч. [48]
![]() |
Данные по светопоглощению системы никель ( II - этилендиамин, полученные методом изомолярных серий. [49] |
Обычно можно построить эксперимент таким образом, чтобы выполнялись первые два условия. Последнее допущение обычно не соблюдается в системах с моно - и бидентатными лигандами и переходными металлами. Неверные результаты могут быть получены, если диапазон длин волн, при которых проводят измерения, слишком узок. [50]
Обычно длинноволновая полоса поглощения комплексов переходных металлов обусловлена электронным переходом магнитно-дипольного типа. Измерены оптические характеристики нескольких комплексов металлов с симметрией более низкой, чем диэдрическая, а также комплексов с тремя бидентатными лигандами, что помогло отнести спектроскопические переходы и определить абсолютную конфигурацию. Теоретически изучены также причины возникновения оптической активности в комплексах металлов. Вклады методов ДОВ и КД в исследования в этой области являются фундаментальными, поскольку знак вращения при одной определенной длине волны нельзя использовать для определения конфигурации различных соединений, так как они имеют несколько полос поглощения. [51]
В литературе часто можно встретить утверждение, что два соединения обладают одинаковой абсолютной конфигурацией, хотя при этом они могут быть совершенно разными по составу. Не является, например, необычным то обстоятельство, что структуры XXXIII и XXXV для трис - и цис - бис-комплексов с бидентатными лигандами описываются как структуры с одинаковой абсолютной конфигурацией. [52]
Комплексы с лигандами только одного типа обладают приведенной в табл. 4.30 симметрией, но при наличии двух и более типов лигандов их называют комплексами со смешанными лигандами и в случае образования циклической структуры при связывании бидентатных лигандов симметрия понижается. Форма дизаме-щенного [ Ма4Ь2 ] имеет симметрию D4ft, а цыс-форма - Czv Комплекс [ М ( АА) 3 ], имеющий бидентатные лиганды АА, обладает симметрией Сз и может образовывать оптические изомеры. Итак, симметрия меняется в зависимости от природы лигандов, но при классификации комплексов по их структуре удобно использовать основную структуру. [53]