Cтраница 1
Омыленный ацетат целлюлозы - вторичный ацетат-осаждается из раствора водой или слабой уксусной кислотой при размешивании. При операции осаждения необходимо равномерное распределение осадителя в массе раствора, иначе ацетат целлюлозы может выделиться из раствора в виде больших кусков или сплошной массы, поэтому режим перемешивания в период высаждения имеет огромное значение. Более быстрое вращение мешалки уменьшает величину осажденных частиц. После остановки мешалки ацетат целлюлозы оседает, а разбавленная уксусная кислота сифонируется и поступает на регенерацию. [1]
Слабо омыленный ацетат целлюлозы содержащий 60 5 - 61 5 % ацетатных групп, называют обычно триацетатом, а ацетат целлюлозы, содержащий от 50 - 58 % ацетатных групп - вторичным ацетатом целлюлозы или просто диацетатом, хотя на самом деле двузамещенный эфир целлюлозы и уксусной кислоты - диацетат - содержит 48 5 % ацетатных групп. [2]
На получение равномерно омыленных ацетатов целлюлозы решающее значение при прочих равных параметрах процесса гидролиза, оказывает скорость гомогенизация вязкого сиропа о добавляемой гидролизной сыесью. [3]
Так, например, ударную прочность хрупкого полистирола повышают введением каучука, смачиваемость волокна из полиакри-лонитрила увеличивают смешением с гидрофильным омыленным ацетатом целлюлозы, а свойства армированных найлоном шин улучшают смешением более жестких полиэфирных волокон с волокнами найлона. Практически во всех случаях получение готовых изделий проходит через стадию смешения в жидкой фазе. Поэтому вязкостные свойства таких жидких смесей весьма важны. [4]
В настоящее время разработаны способы получения полых волокон на основе целлюлозы [84] и ее эфиров [ 85J, полиакри-лонитрила и др. Такие волокна, предназначенные для гемодиализа, имеют внутренний диаметр около 100 мкм и толщину стенки 20 мкм. На рис. 8 приведена микрофотография среза полого волокна из омыленного ацетата целлюлозы. [5]
Константы скорости этих реакций различны и определяются природой гидроксильных групп. При взаимодействии уксусной кислоты, содержащей 2 - 3 % воды, с неполностью замещенной ацетилцеллю-лозой степень замещения ( равная в начале 2.3 - 2.4) несколько повышается, а затем постепенно снижается. У более омыленных ацетатов целлюлозы с содержанием связанной уксусной кислоты 44.2 % начальный подъем степени замещения значительно резче. [6]
Такое же явление наблюдается и в пленках ацетобутирата, с которым хлорпарафины совмещаются в количестве до 75 % и выпотевают только при 50 С и выше. Чтобы избежать выпотевания фирма Diamond Alkali17 добавляет к хлорпарафину одну седьмую трикрезилфосфата ( в расчете на хлорпарафин), так, чтобы в сумме в ацетобутирате содержалось 48 5 % пластификатора. Для пластификации омыленного ацетата целлюлозы хлорпарафины неприменимы. [7]
Существенное значение имеет поверхность, на которую отливается пленка. Поэтому на барабан или ленту отливочных машин наносят жесткое полимерное покрытие с высокоглянцевой поверхностью, так называемый зеркальный слой. Первоначально для зеркального слоя использовали желатину, от которой позднее отказались из-за недолговечности покрытия и длительности изготовления. В настоящее время в качестве зеркального слоя используют покрытия из производных целлюлозы, главным образом из омыленного ацетата целлюлозы. Зеркальный слой должен иметь хорошую адгезию к металлической поверхности барабана или ленты и плохую - к отливаемой пленке, обеспечивая легкое снятие. Зеркальное покрытие наносится в три слоя и подвергается дополнительной обработке - омылению. [8]
В другом методе, который более распространен, для снижения растворяющей способности растворителя по отношению к мембранам используют растворы целлюлозы сильно разбавленные водой. В обоих случаях мембрана имеет высокую механическую устойчивость и может быть использована в течение длительного времени. При набухании мембраны становятся непроницаемыми для молекул растворенного вещества даже сравнительно низкого молекулярного веса. Данные, приведенные на рис. 11.17, показывают результаты осмотических измерений для растворов фракции ацетата целлюлозы в ацетоне и соответствующей фракции омыленного ацетата целлюлозы в разбавленном растворе этилендиаминмедьгидрооксида. [9]
Ацетилирование ведется ацетилирующей смесью, содержащей уксусный ангидрид, бензол, уксусную кислоту и хлорную кислоту. Смесь орошает активированную целлюлозу. В зоне 9 проходит нейтрализация хлорной кислоты раствором ацетата натрия или калия в водной уксусной кислоте. В зонах 10 - 13 отработанную ацетилирующую смесь удаляют промывкой бензолом, который затем удаляется в зоне 14 промывкой водой. В зоне 15 проводится частичное омыление триацетата целлюлозы раствором азотной кислоты. В зонах 16 - 20 проходит промывка омыленного ацетата целлюлозы водой, и отжатый продукт поступает на сушку. [10]
Ацетилирование ведется ацетилирующей смесью, содержащей уксусный ангидрид, бензол, уксусную кислоту и хлорную кислоту. Смесь орошает активированную целлюлозу. В зоне 9 проходит нейтрализация хлорной кислоты раствором ацетата натрия или калия в водной уксусной кислоте. В зонах 10 - 13 отработанную ацетилирующую смесь удаляют промывкой бензолом, который затем удаляется в зоне 14 промывкой водой. В зоне / 5 проводится частичное омыление триацетата целлюлозы раствором азотной кислоты. В зонах 16 - 20 проходит промывка омыленного ацетата целлюлозы водой, и отжатый продукт поступает на сушку. [11]