Cтраница 2
При этом наибольшая эффективность щелочных катализаторов наблюдается при ацетилировании гидратцеллюлозных волокон; при ацетилировании природной целлюлозы реакция протекает только в аморфных областях волокна. Эти катализаторы нашли применение при получении частично ацетилированных волокон ( например, при участичном ацетилировании вискозного волокна) или при дополнительной этерификации частично омыленного ацетата целлюлозы в растворе. [16]
Эти данные показывают, что частичная замена групп ОН в макромолекуле целлюлозы мало влияет на уменьшение прочности волокна в мокром состоянии. Например, прочность диацетатного волокна, в котором 65 - 70 % от общего числа групп ОН заменено на более гидрофобные ацетильные, в мокром состоянии снижается почти так же, как и у вискозного волокна. Это объясняется тем, что частично омыленный ацетат целлюлозы, используемый для получения волокна ( см. разд. Значительное уменьшение прочности в мокром состоянии в результате сильного вытягивания волокна и его последующего прогрева наблюдается у поли-винилспиртового волокна. [17]
![]() |
Зависимость вязкости растворов частично замещенных ацетатов целлюлозы от распределения заместителей. [18] |
Существенное влияние на соотношение свободных первичных и вторичных ОН-групп в частично омыленном ацетате целлюлозы оказывает содержание воды в омыляющей смеси. Согласно результатам исследований247, с увеличением содержания воды в омыляющей смеси количество свободных первичных ОН-групп ( в продуктах одинаковой степени омыления) увеличивается. Этот факт объясняется тем, что при незначительном содержании воды в омыляющей смеси происходит дополнительная этерификация свободных первичных ОН-групп уксусной кислотой. Так, например, по данным Клиновой и Петушковой 248, при обработке триацетата целлюлозы 80 % - ной уксусной кислотой происходит практически с одинаковой скоростью омыление как первичных, так и вторичных ацетатных групп. При повышении концентрации уксусной кислоты до 95 - 99 % количество свободных первичных ОН-групп в частично омыленном ацетате целлюлозы резко уменьшается. [19]