Cтраница 1
Лигнин Браунса лишь слегка окрашен в желтоватый цвет, дает красную окраску с флороглюцином. Выход его из древесины очень мал и составляет всего 2 - 3 % от веса древесины. Лигнин, извлеченный из древесины спиртом в отсутствие кислоты, Брауне называет изолированным природным лигнином. Во всяком случае очевидно, что извлекаемая таким способом часть лигнина представляет собой продукт низкой степени конденсации и не связана химически с полисахаридами. [1]
По Фрейденбергу [36] растворимый природный лигнин ( лигнин Браунса) содержит 30 - 40 % продукта, кристаллизующегося с трудом, для которого он попытался предложить структуру оксиматаирезинола. [2]
Таким образом, метаноллигнин не был идентичен нативному лигнину Браунса, который легко растворяется в холодном водном 4 % - ном едком натре. [3]
Таким образом, была однозначно установлена высокомолекуляр [ природа лигнина Браунса. [4]
Фрейденберг [36, 37, 41] высказал недавно мнение, что растворимый природный лигнин, или, как его часто называют, лигнин Браунса, вовсе не лигнин. Фрейденберг пришел к этому выводу потому, что его последний ВНР ( см. главу 25) отличался от растворимого природного елового лигнина. Однако, как сообщалось, его ранние препараты DHP из кониферилового спирта были идентичны этому лигнину. [5]
Термин нативный используют не в буквальном переводе как синоним термина природный, а для обозначения препаратов лигнина, получаемых обработкой древесины ( после экстрагирования диэтиловым эфиром или спирто-толуольной смесью) нейтральными органическими растворителями при комнатной температуре без применения кислотных катализаторов. Чаще всего получают нативный лигнин Браунса извлечением 95 % - м этанолом при температуре около 20 С. [6]
Абади [2] сопоставил выход ацетононерастворимого нитрата, полученного при нитровании серии образцов полухимической целлюлозы, имевших различное содержание лигнина, с окраской, образующейся при обработке этих образцов концентрированной соляной кислотой. Хорошо известно, что в то время как древесина окрашивается этим реагентом в зеленый цвет, ни целлюлоза, ни лигнин ( не считая лигнина Браунса) не дают этой цветной реакции. Предполагается, что окраска вызывается присутствующим лигнин-углеводным комплексом. В табл. 5 приведены результаты исследований Абади серии образцов сульфитной еловой полухимической целлюлозы. Сходные результаты были получены с двумя сериями других видов целлюлозы. [7]
Лигнин в его естественном состоянии в древесине называют протолигнином. Небольшое количество лигниноподобного материала удаляется из древесины при экстракции этиловым спиртом. Его называют по-разному: лигнином Браунса, природным лигнином или растворимым лигнином. Однако большая часть про-толигнина нерастворима в нейтральных растворителях и может быть удалена только путем обработки в кислых или щелочных условиях. В общем, существуют два пути получения препаратов лигнина. [8]
Первым обстоятельством, оказывающим влияние на применение этого метода для лигнинов, является их малая растворимость. В первую очередь следует назвать тяжелую воду D20, особенно удобную для водорастворимых препаратов лигнина. Для лигнинов Браунса и Бьеркмана, и прежде всего для ацетилированных, пользуются дейтерированным хлороформом в форме приблизительно 15 % - ного ( от 8 до 20 %) раствора в ТМС, используемом как внутренний стандарт. Иногда применяют диметилсульфоксид - de, ацетон - 6, трифторуксусную кислоту и тионилхлорид. [9]
Природный лигнин в древесине либо бесцветен, либо очень слабо окрашен, что свидетельствует о незначительном содержании в нем хромофорных групп. В процессах выделения лигнина из древесины в нем накапливаются хромофоры ( сопряженные с бензольным кольцом двойные связи и карбонильные группы и др.) и может происходить образование хромофоров, поглощающих в видимой области, таких как хинонные структуры различного типа. Поэтому цвет препаратов лигнина зависит от метода выделения и может быть обусловлен как изменениями в самом лигнине, так и наличием окрашенных примесей нелигнинной природы. Так, нативный лигнин Браунса и ЛМР имеют светло-кремовый цвет, а кислотные лигнины - темно-коричный. [10]