Cтраница 1
Сероводородный лигнин был приготовлен Энквистом и Альфредсоном [29] следующим образом. [1]
Сероводородный лигнин с 9 % серы, содержавший одну фе-нольную гидроксильную группу на три структурных звена лигнина, более не метилировался раствором метилового спирта с хлористым водородом. [2]
Когда сероводородный лигнин нагревался с едким натром при 160 С, сероводород отщеплялся и получался тиолигнин с 2 - 4 % серы с образованием свободных фенольных гидро-ксильных групп. Сера не была равномерно распределена в нормальном тиолигнине, так как его можно было разделить на две фракции. Диализирующаяся фракция содержала примерно 4 % серы, а недиализирующаяся фракция, - примерно 2 % серы. [3]
На этой ступени получается сероводородный лигнин. [4]
Энквист и Альфредсон [27] попытались приготовить сероводородный лигнин по Хегглунду ( см. Брауне, 1952, стр. Они нагревали 500 г еловой щепы, предварительно исчерпывающе экстрагированной ацетоном, в течение 55 ч при 100 с 5 л раствора, в который входили: 125 г первичного кислого фосфорнокислого калия, 250 г вторичного кислого фосфорнокислого натрия и 19 68 г сероводорода. [5]
После экстрагирования древесины 75 % - ным алкоголем при 60 С было получено лишь 0 63 % очищенного сероводородного лигнина с 60 35 % углерода, 5 86 % водорода, 14 32 % метоксилов и 4 65 % серы. [6]
Природный лигнин, обработанный при 100 С кислым сернистым натрием при рН 7 или тиосульфатом натрия, давал сероводородные лигнины, содержащие до 21 % органически связанной серы. [7]
Согласно спектрам поглощения в нейтральном растворе и при рН 12 по Аулин-Эрдтман ( см. главу 6) приготовленный в мягких условиях сероводородный лигнин содержал около одной фенольной гидроксильной группы на три структурных звена лигнина, тогда как тиолигнин из технической варки содержал около одной группы на структурное звено лигнина. [8]
Когда предварительно экстрагированная древесная мука нагревалась при 160 С с сероводородом, забуференным до рН 7, то 17 % растворимого в этаноле сероводородного лигнина получалось через 6 ч, а 34 % - спустя 3 дня. [9]
Когда еловая древесина нагревалась 17 ч при 170 С в пиридине, содержавшем 5 2 г сероводорода на 100 мл, то получалось около 90 % сероводородного лигнина с 0 2 - 1 5 % азота и 6 - 9 % серы. [10]
В подобном же опыте, когда 469 г еловой щепы нагревалось с забуференным сероводородным раствором в течение 3 ч при 80 С и экстрагировалось 75 % - ным алкоголем при 65 С, было получено 1 62 г сероводородного лигнина. [11]
В результате было получено 0 6 % сероводородного елового лигнина с 14 3 % метоксилов, 4 65 % серы и 1 3 % золы. В другом опыте было получено 0 5 % сероводородного лигнина с 12 3 % метоксилов, 9 34 % серы и 0 6 % золы. [12]
На этом основании был сделан вывод, что на первой стадии крафт-варки образуется тиолигнин, содержащий меркапто-группы. Легкая окисляемость этих групп до дисульфидных групп была доказана тем, что выделенные сероводородные лигнины, приготовленные при 100 С и рН 7, содержали до 7 % дисульфидной серы. [13]
По величине сдвига к большим длинам волн для крепкого щелочного раствора был сделан вывод, что сероводородный лигнин содержит около одной фенольной гидроксильнои группы на три структурных звена. [14]
Профильтрованную древесину экстрагировали при 100 С пиридином, экстракт выпаривали в вакууме, остаток растворяли в 70 мл диоксана. Профильтрованный раствор прибавляли каплями к петролейному эфиру и осадок очищали дважды от диоксана и петролейного эфира. Таким образом было получено 11 г сырого сероводородного лигнина. [15]