Cтраница 1
Сульфированный лигнин является вполне стабильным и не подвергается конденсации, если в растворе имеется достаточное количество основания. Для быстрого сульфирования лигнина требуется высокая концентрация HSOa-ионов. Снижение концентрации основания ниже оптимальной вызывает быстрое уменьшение защитного поведения сульфированной древесины и, следовательно, сокращает степень сульфирования лигнина и увеличивает количество лигнина, остающегося в целлюлозе. [1]
Андерсен [1, 2] попытался приготовить ионообменные смолы из сульфированного лигнина. Для этого он нагревал солянокис-лотный и медноаммиачный лигнины ели в течение 18 ч при 135 с раствором бисульфита натрия, содержавшем 10 2 % общего и 5 74 % свободного сернистого ангидрида. [2]
Сал-дадзе, Н. У. Ризаев и другие [21, 34] синтезировали полимеры путем конденсации пирогаллола и фурфурола с добавлением сульфированного лигнина. [3]
К флотационным модифицирующим реагентам относятся: активаторы ( например, ион меди активирует поверхность ZnS, чтобы она могла адсорбировать соответствующий коллектор - ксантат или дитиофосфат натрия, в которых алкильная группа R содержит от 2 до 6 атомов С); депрессоры ( например, NaCN или Ca ( CN) 2 препятствуют всплыванию FeS2 при отделении от него PbS, ZnS и CuS, обеспечивая четкость разделения); добавки Са ( ОН) г, NaOH, NajCOs, а также H2SO4 регулируют рН; дефлоку-лянты ( NajSOfc Ca ( OH) j, Na2SiO3) сульфированный лигнин) используют для борьбы с илом, ухудшающим условия разделения. [4]
Чтобы защитить лигнин от конденсации, необходимо присутствие во всей древесине адекватных количеств сернистого ангидрида и основания в течение всего времени варки. Скорость растворения сульфированного лигнина увеличивается с ростом концентрации свободного сернистого ангидрида. При растворении твердой лигносульфоновой кислоты основание играет лишь незначительную роль. Это подтверждается тем, что лигносульфо-новая кислота может стать растворимой при нагревании ее с сернистым ангидридом и паром. [5]
Диспергирующие агенты или дефлркулянты нужны для борьбы с липким илом, который иногда бывает помехой при разделении и увеличивает расход реагентов. С этой целью пользуются кальцинированной содой, известью, силикатом натрия и сульфированным лигнином. [6]
Депрессоры способствуют селективности ( четкости разделения) или препятствуют всплыванию минералов. Типичными депрессорами являются цианиды натрия или кальция для пирита FeSs, при этом всплывают сульфиды свинца, цинка или меди; сульфат цинка - депрессор для ZnS, всплывает PbS; ферроцианид натрия - депрессор для сульфидов меди, всплывает молибденит MoSs; известь - депрессор для пирита; силикат натрия - депрессор для кварца; квебрахо - депрессор кальцита СаСОз при флотации флюорита CaF2; сульфированные лигнины и декстрины - депрессоры графита и талька при флотации сульфидов. [7]
Бисульфит натрия ( рН 4 - 6) более предпочтителен для предварительной обработки, так как он вызывает сульфирование лигнина. Сульфированный лигнин становится более гидрофильным, и волокна лучше набухают. Для того чтобы размягченный лигнин не покрывал поверхность волокон, температура при размоле должна быть ниже температурного интервала размягчения модифицированного лигнина. Для получения древесной массы с хорошими показателями прочности из древесины лиственных пород, особенно с высокой плотностью, степень сульфирования должна быть выше, чем в случае древесины хвойных пород. Выход химико-термомеханической массы обычно лишь на несколько процентов ниже, чем выход ТММ. [8]
Определяя содержание лигнина в красной сосне 59 6; 66 5; 71 9 и 79 1 % - ной серной кислотой, Шимода и Сато ( [143] получили наивысший выход лигнина, 29 2 %, с наивысшим содержанием метоксилов 14 %, при 71 9 % - ной серной кислоте. Они нашли также, что эта кислота в течение 4 ч при 20 С давала лучшие результаты с полухимической массой из той же древесины. Содержание метоксилов в лигнинах из целлюлоз было всегда ниже, чем содержание их в лигнине из древесины и снижалось далее при более высокой степени варки целлюлозы. При определении содержания лигнина сера отщеплялась от сульфированного лигнина. [9]
На температуру размягчения лигнинов влияет присутствие влаги. Однако этот эффект вызывается лишь небольшим количеством воды. Так, при влагосодержании около 2 % температура размягчения природного лигнина снижается до 115 С, а сульфатного - до 100 С. Дальнейшее повышение влагосодержания не снижает температуру размягчения. У сульфированных лигнинов влага оказывает большее пластифицирующее действие, которое возрастает при увеличении степени сульфирования. [10]