Cтраница 3
В тех случаях, когда природный лигнин связан с углеводным остатком посредством эфирного мостика, при его расщеплении должна образоваться в лигнинной части новая гидроксильная группа. Согласно концепции Эрдтмана, такая гидроксильная группа должна сульфироваться путем замещения. [31]
Ишикава и Такаичи [8] окисляли природный лигнин и природный феноллигнин той же древесины нитробензолом в щелочной среде. [32]
Растворимый, свободный от углеводов природный лигнин, дает темно-зеленую окраску с пересыщенной соляной кислотой и другими крепкими минеральными кислотами. [33]
Исходя из предположения, что природный лигнин содержит карбонильную группу, свободную или замаскированную, и что эта группа все еще присутствует в сульфированной древесине, Нокихара ( 86 - 88 ] провел этанолиз твердой лигносульфоновой кислоты. [34]
Хотя и считается, что природный лигнин не содержит каких-либо карбоксильных групп ( см., однако, Белл и Райт [18]), Регестад и Самуэльсон [93], а также Фрейденберг с сотрудниками [40] сообщили, что эти группы найдены ими в лигносульфоновой кислоте. Кульгрен [60] также указывал а их присутствие в лигносульфоновой кислоте неотбеленной сульфитной целлюлозы. [35]
Хачихама с сотрудниками [16] нитровали природный лигнин рисовой соломы обработкой ее 10 % - ной азотной кислотой при 50 в течение 30 мин. [36]
При нагревании с обратным холодильником природного лигнина из багассы в течение 4 ч с метанолом, содержащим 0 5 % безводной соляной кислоты, получался метанольный природный лигнин с 21 5 % метоксилов. [37]
Розенбергер [198] детально исследовал сульфирование природного лигнина при нормальной бисульфитной варке. Он специально изучал роль основания и концентрации общего и связанного сернистого ангидрида при различных стадиях варки. [38]
Точных данных о масштабе метилирования природного лигнина в древесине не имеется. [39]
Согласно Альфредсону [4], обработка елового природного лигнина щелочным раствором гипохлорита при рН около 11 в течение 1 ч при - 13 С вызывала поглощение 0 16 атома хлор1а на одну метоксильную группу. Древесина регенерировалась почти с количественным выходом, причем отщепление метоксильных групп не было установлено. [40]
Наличие на концах боковых цепей природного лигнина первичных гидроксильных групп или эфирных групп доказывается результатами каталитического гидрирования древесины ( с медно-хромовым катализатором), в результате которого получаются с большим выходом производные пропющиклогексана с гид-роксильными группами на концах боковых цепей ( см. стр. В пользу наличия СН2ОН - групп на концах боковых цепей структурных звеньев в лигнине говорят также данные 218 по окислению лигнина и древесины хромовой кислотой ( см. стр. [41]
Нерастворимые препараты лигнина, имеющие подобно природному лигнину сетчатую структуру, более или менее сохраняют морфологическое строение клеточной стенки, но, естественно, более рыхлое. Растворимые лигнины после осаждения, очистки и сушки имеют вид порошков. [42]
Согласно Бьоркману карбонильные группы в природном лигнине играют важную роль в сульфировании. [43]
Пропорции связей разного типа в природном лигнине и в анализированных препаратах ЛМР могут существенно различаться. [44]
Присутствие этой двойной связи в природном лигнине, все еще представляется спорным. В лигносульфоновой кислоте эта гидроксильная группа должна быть замещена сульфокислой группой. [45]